第十二章胺与生物碱 有机化学.ppt

第十二章习题 一、胺的分类和命名 二、胺的物理性质 三、胺的化学性质 2. 酰化反应（酰卤、酸酐的氨解反应） 3. 磺酰化反应（Hinsberg试验 ） 4. 与亚硝酸反应 5. 芳香胺的亲电取代反应 四、重氮盐和偶氮化合物 2. 偶联反应（留氮反应） 3. 重氮基被取代（放氮反应） 小 结 偶氮染料及致癌作用 你知道吗？ 苏丹红一号 苏丹红四号 苏丹棕 苏丹黑B 橙色（苯溶液中） 紫红色（苯溶液中） H3PO2/H2O + + + + + + CuCl/HCl CuBr/HBr CuCN/KCN KI/H2O H2O/H+ * * 不要求做的题目： 改错： 12-2，12-8 (2、4、5)，12-10 习题集 ：3，5(4-7)，7，10，11，12(1)、(5) 习题集 p85 6.(5) 由苯胺和N,N-二甲基苯胺合成甲基橙 不要求做的题目： 一、1、5、7、11、12、15、17-20 六、2，七、1、5，九 阶段性测试题（二） 第十二章胺和生物碱 Amine and Alkaloid 胺 分类和命名 一 物理性质 二 化学性质 三 重氮盐和 偶氮化合物 四 脂肪胺 RNH2 R2NH R3N R4N X R4N OH - - + + 芳香胺 ArNH2 Ar2NH Ar3N 伯胺 仲胺 叔胺 季铵盐 季铵碱 1° 2° 3° 4° 4° 氨基 亚氨基 次氨基 氨 胺 铵 ān àn ǎn 分类 叔丁胺（一级胺) 叔丁醇（三级醇） 命名 3-氨甲基-2-氨基戊烷 2-甲基-3-乙氨基丁烷 注意 结构复杂的胺——氨基作取代基 简单的胺——胺作母体 甲乙异丙胺 氮原子连有脂肪烃基的芳香胺 N-甲基-N-乙基对甲基苯胺 N-甲基苯异丙胺 N-甲基-1-苯基-2-丙胺 （去氧麻黄素，“冰”毒） 氯化苯铵 盐酸苯胺 （苯胺盐酸盐） 胺的盐 季铵盐和季铵碱 氯化铵 氯化四乙铵 溴化二甲基十二烷基苄(基)铵 （新洁尔灭） （消毒防腐剂） Br + - （胆碱） 乙酰胆碱 + - OH - + 记！ 氢氧化三甲基-β-羟乙基铵 气味：低级脂肪胺有特殊气味 三甲胺——腐烂鱼的恶臭味 1,4-丁二胺——腐肉胺 1,5-戊二胺——尸胺 芳香胺毒性大 3,4-二甲基苯胺、β-萘胺——致癌 沸点： 醇 伯胺 仲胺 叔胺 烷烃 氢键 极性 强弱取决于电子效应、溶剂化效应和 立体效应，综合为： NH3 + HOH NH4 + OH + - RNH2 + HOH RNH3 + OH + - 强碱 弱碱 季铵碱 脂肪仲胺 脂肪伯、叔胺 氨 芳香伯胺芳香仲胺芳香叔胺 1. 碱性 N H H 1 1 3 . 9 ?? 3 9 . 4 ?? 氨 甲胺 三甲胺 苯胺 不等性sp3杂化 N H H H 107.3° 110pm N H H H 3 C 147pm 112.9° 105° 101pm N C H 3 C H 3 H 3 C 108° 147pm N H H . . . . . . 113.9° 39.4° 140pm H H H H H C C C C C C 结构分析 按碱性由强到弱的顺序排列下列化合 ① ② ③ ④ ① ② ③ ④ 物： 脂肪胺 芳香胺 酰胺 酰亚胺 弱碱性 弱碱性 中性 酸性 与酸成盐，遇强碱又析出——弱碱性 增加胺类药物的水溶性 作用 + 普鲁卡因 盐酸普鲁卡因 （局部麻醉剂） 水溶性好，稳定，无毒，无臭 HCl NaOH + + + + 作用1 修饰胺类药物 解热镇痛，但毒副作用大 增强疗效，降低毒副作用 (CH3CO)2O 对氨基苯酚 对羟基乙酰苯胺 （扑热息痛） 对乙酰氨基苯酚 浓H2SO4 浓HNO3 ? Fe+HCl 浓H2SO4 浓HNO3 作用2 保护氨基（芳胺氨基易被氧化） （弃去邻位产物） H2O, OH - 浓H2SO4 浓HNO3 N a O H （溶于水） 叔胺 ( C H 3 ) 3 N + 作用 分离、鉴别三类胺 伯胺 苯磺酰氯 + 磺酰胺 仲胺 对甲苯磺酰氯 + ( C H 3 ) 2 N H 磺酰胺