第16章氮族.pptVIP

第一节 氮族元素概述 16.5 磷及其化合物 ∠P－P－P=60° 具有张力 16.5.3 磷的卤化物 ★水解的本质★ 金属阳离子的水解本质就是阳离子夺取水中的氧或氢氧根,如: SbCl3 + H2O == SbOCl ↓+ HCl BiCl3 + H2O == Bi(OH)Cl ↓+ HCl 非金属离子的水解本质是电负性较大的原子夺取水中的质子即氢原子,如: PCl5+ H2O ==POCl3 + HCl NCl3+3H2O==NH3+3ClOH 磷酸 H3PO4 亚磷酸 (H3PO3)及其盐 次磷酸( H3PO2)及其盐 焦磷酸 H4P2O7 聚磷酸 (聚)偏磷酸 M(III)的氧化物和氢氧化物 16.6.3 砷的化合物 M2S3 ＋ 6OH－ == MO33－ ＋ MS33－ + 3H2O （M=As、Sb） 3M2S5 ＋ 6OH－ == MO3－ ＋5 MS3－ ＋3H2O （M=As、Sb） M2S3 ＋ 3Na2S == 2 Na3MS3 (M=As、Sb) M2S5 ＋ 3Na2S == 2 Na3MS4 (M=As、Sb) 2(NH4)3SbS4 ＋ 6HCl == Sb2S5↓ ＋ 3H2S ＋ 6NH4Cl NaBiO3+6HCl(浓) == Bi3++ Cl2↑+ Na+ + 3H2O+ 4Cl－ Bi(OH)3+Cl2+3NaOH == NaBiO3↓+2NaCl+3H2O 5NaBiO3+2Mn2++14H+ == 2MnO4－ +5Bi3++7H2O +5Na+ H3SbO4+2HCl == H3SbO3+Cl2+H2O ——惰性电子对效应 2Sb3＋ + 3Sn == 2Sb + 3Sn2＋ 2Bi3＋ +3Sn(OH)42－ + 6OH－ == 2Bi + 3Sn(OH)62－ （5）还原性 11P＋15CuSO4＋24H2O＝5Cu3P＋6H3PO4＋15H2SO4 2P＋5CuSO4＋8H2O＝5Cu＋2H3PO4＋5H2SO4 所以硫酸铜是磷中毒的解毒剂(了解) 本章作业 16.6 16.8 16.11 16.14 16.15 膦是无色、有类似大蒜臭味的气体，剧毒，难溶于水，还原性比氨强，能从溶液中还原Cu2+、Ag +、Hg2+为金属。 16.5.2. 磷氢化物、卤化物 一、氢化物 磷氢化物有PH3(膦), P2H4(联膦), P12H1 6等等，重要的是PH3。 PH3 Ca3P2＋6H2O＝3Ca(OH)2＋2PH3↑ P4＋3KOH＋3H2O＝PH3↑＋3KH2PO2 PH3 + 6AgNO3 + 3H2O==6Ag↓ + 6HNO3 + H3PO3 PH3 + 8CuSO4 + 4H2O==H3PO4 + 4H2SO4 + 4Cu2SO4 3Cu2SO4 + PH3 ==3H2SO4 + 2Cu3P↓ 还原性 PH3在空气中能自燃，因为在这个气体中常含有更活泼易自燃的联膦P2H4 PH3可提供孤对电子给其它原子,同时还能提供空的d轨道接受孤对电子,因此可形成多重配位键, 配位能力比NH3或胺强得多。 配位性 PH3与NH3比较： 碱 性: NH3PH3 ? 溶解性: NH3PH3? 还原性: NH3PH3? 配位性: NH3PH3 ? H P 930 PCl5固体中含有[PCl4]+和[PCl6]－离子 P：sp3d2杂化 P：sp3杂化 － 卤化磷的化学性质 PCl3＋3H2O＝H3PO3＋3HCl PCl5＋H2O＝POCl3＋2HCl POCl3＋3H2O＝H3PO4＋3HCl 水解性 三氯化磷 的还原性 PCl3＋Cl2＝PCl5 2PCl3＋O2＝2POCl3 卤化磷的化学性质 PCl3＋3H2O＝H3PO3＋3HCl PCl5＋H2O＝POCl3＋2HCl POCl3＋3H2O＝H3PO4＋3HCl 水解性 三氯化磷 的还原性 PCl3＋Cl2＝PCl5 2PCl3＋O2＝2POCl3 N的电负性(3.04)比Cl(3.16)略小，但由于N原子半径小，它与质子结合的能力比氯原子强，所以水