第9讲 分子的量子力学处理(分子轨道理论).pptVIP

复 习 复 习 复 习 复 习 复 习 复 习 复 习 复 习 第三章 分子的量子力学处理 第三章 分子的量子力学处理 第三章 分子的量子力学处理 第三章 分子的量子力学处理 第三章 分子的量子力学处理 第三章 分子的量子力学处理 第三章 分子的量子力学处理 第三章 分子的量子力学处理 第三章 分子的量子力学处理 第三章 分子的量子力学处理 第三章 分子的量子力学处理 第三章 分子的量子力学处理 第三章 分子的量子力学处理 第三章 分子的量子力学处理 第三章 分子的量子力学处理 第三章 分子的量子力学处理 5，组态、键级和轨道能 （1）组态 电子在分子轨道上的分布叫做分子（轨道）的电子组态。 第三章 分子的量子力学处理 * * 分子轨道理论 R ra rb e Born－Oppenheimer模型 A B Hb Ha R ra rb e Born－Oppenheimer模型 A B Hb Ha + - ?a ?b ?a ?b ?1 ?2 成键轨道 反键轨道 ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ － ＋ ?a和?b叠加成分子轨道?1和?2的等直线图 福井谦一 Fukui Kenichi 1918～ 日本量子化学家 1918年10月4日，生于奈良市 1948年，获京都大学博士学位 1951年，任京都大学物理化学教授 1952年，提出前线轨道理论 该理论的基本观点：分子的许多性质主要由最高占据分子轨道和最低未占分子轨道决定,对于分子的化学反应具有重要意义。 　　福井谦一的早期理论并未引起人们的注意。直到1965年 R.霍夫曼 和 R.B.伍德沃德首先用前线轨道的观点讨论了周环反应的立体化学选择定则,才引起化学家们的重视。 1981年获诺贝尔化学奖。 福井谦一 霍夫曼,R. Roald Hoffmann 1937～ 美国物理学家和化学家 1937年7月18日，生于波兰兹沃切夫 1958年，获哥伦比亚大学文学士学位 1960年，在哈佛大学获物理学硕士学位 1962年，获化学物理学博士学位 1965年，提出了分子轨道对称守恒原理（伍德沃德·霍夫曼规则） 该理论是从维生素B12的合成工作中总结出来的，它又指导了维生素B12的合成。 该理论不仅阐明了 一系列协同反应的机理和过程，而且在解释和预示一系列化学反应的方向、难易程度和产物的立体构型方面具有重要的指导作用，并把量子力学由静态发展到动态的阶段。该理论被誉为“认识化学反应的发展道路上的一个里程碑 ”。 1981年，获诺贝尔化学奖。 霍夫曼 原子轨道组合成分子轨道 轨道能级图 b + _ y z + a a + + _ y z b 在核间距不变时，b有较大重叠，可以形成较强的化学键 轨道最大最大重叠示意图 a b + + + 对称性不匹配, + + + 对称性匹配 + + + + 轨道重叠时的对称性条件 原子轨道组合成分子轨道 轨道能级图 + _ + + a b 2s 2s . . a b 2pz 2pz + + _ _ 原子轨道 分子轨道 键型 轨道符号 + _ + + a b 2s 2s . . b a . . _ + b a + . . 反键 成键 a b 2pz 2pz + + _ _ _ + a . ○ . ○ b + _ _ _ . . ○ ○ a b + 反键 成键 1s 1s 1s 1s 1s 1s _ . . 2py 2py + + + b a _ _ 原子轨道 分子轨道 键型 轨道符号 + + _ _ . . b a a . . + _ b 成键 反键 y y x x z dxy dxy _ + + + + _ _ _ 第三章 分子的量子力学处理 + + + + + _ _ _ _ _ p p + _ + + _ + _ _ p p 成键轨道 反键轨道 轨道对称性示意图 式中下标a和b分别表示轨道是属于a原子和b原子的 在同核双原子分子中，主要由两个1s原子轨道组合形成两个MO时, 其中一个是中心对称的成键轨道，另一个是中心反对称的反键轨道，表示为 （2）键级 占据在成键轨道上的电子称为成键电子。 占据在反键轨道上的电子称为反键电子。 ∑n为成键电子总数 ∑n*为反键电子总数 ∑n-∑n*为净剩成键电子数