无机化学第十七章-d区元素二.pptVIP

(3) Ag+序 7 2 3 10 67 . 1 ) ) Ag(NH ( × = + 13 3 = - 2 3 2 10 9 . 2 ) ) O Ag(S ( × 20 2 10 48 . 2 ) Ag(CN) ( × = - (AgCl)=1.8×10-10 (AgBr)=5.3×10-13 (AgI)=8.3×10-17 (Ag2S)=6.3×10-50 (4) Ag+的鉴定 I- HNO3 思考： 已知：E?(I2/I-) = 0.535 V， E?(Ag+/Ag) = 0.799 V， 在Ag+溶液中加入I－ 时，为何不能把I－ 氧化为I2？ §17.2 锌族元素 17.2.2 锌族元素的化合物 17.2.1 锌族元素的单质 17.2.1 锌族元素的单质 锌族元素以矿物形式存在： 闪锌矿(ZnS)，辰砂(HgS)。 30Zn 48Cd 80Hg 锌 镉 汞 原子价电子层构型(n-1)d10ns2； M2+为18电子构型，离子及化合物无色； 氧化数通常为+2，汞也可呈+1氧化态，以Hg22+形式存在。 6s2惰性电子对效应 ⅡB 熔点低： Zn：419 ℃，Cd：321 ℃，Hg：-39 ℃。 汞是室温下惟一的液态金属。 易形成合金 黄铜：Cu-Zn 汞齐：Na-Hg，Au-Hg，Ag-Hg 用于提取贵金属。 1. 单质的物理性质： 2. 单质的化学性质 与O2的作用：（在干燥空气中稳定） 稳定性下降 360℃ 470℃ 加热： 潮湿： 与S的作用 M+S MS ZnS(白) CdS(黄) HgS(红，朱砂) (黑，辰砂) 与酸反应 Zn与碱的反应 思考： 1. 已知：E?(Zn2+/Zn)=－0.7621 V，室温下锌不能从水中置换出H2，为什么？日常生活中如何利用锌的这一性质？ 2. 锌是否可以从碱液中置换出氢气？ 试计算pH = 14时， E(H+/H2) =？， E?([Zn(OH)4]2-/Zn) =？ 17.2.2 锌族元素的化合物 锌、镉的化合物，氧化值多为+2，性质比较相似。 汞的化合物，氧化值为+2，+1。其性质与锌、镉的化合物有许多不同之处。 1. 锌、镉的化合物 (1) Zn2+ ，Cd2+的水解 [Zn(H2O)6]2+ [Zn(OH)(H2O)5]+ + 2H+ = 10－9.66 K [Cd(H2O)6]2+ [Cd(OH)(H2O)5]+ + 2H+ = 10－9.0 K ZnO既溶于酸又溶于碱。 Zn(OH)2为两性： Cd(OH)2为碱性： (2) 氢氧化物 稀酸溶性硫化物 的特征反应。 为鉴定 + 2 Cd 锌钡白(立德粉) 黄 + + 2 2 ) CdS(s, S H Cd +2H+ (3) 硫化物 稀酸不溶性硫化物 (4) 配合物 Zn2+，Cd2+与X-，NH3，CN-形成配合物[Zn(NH3)4]2+， [Cd(NH3)4]2+， [Zn(CN)4]2-， [Cd(CN)4]2-， [CdCl4]2-等。 特点：配位数为4，稳定，四面体构型，多为无色。Cd2+的配合物相对Zn2+的同配体配合物稳定。 例如： F- Cl- Br- I- lg f1 K 0.73 0.43 -0.60 -1 Zn2+ lg f1 K 0.46 1.95 1.75 2.10 Cd2+ (5) Zn2+的鉴定（碱性条件） 二苯硫腙 (CCl4溶液) 绿色 粉红色 (水层)上 棕色 (CCl4层)下 2 1 Hg(Ⅰ)的化合物： Hg2Cl2， Hg2(NO3)2， 氯化亚汞(甘汞) 硝酸亚汞 难溶于水 易溶于水 2. 汞的化合物 (2) Hg(Ⅱ)的化合物： HgCl2， Hg(NO3