物理化学1 热力第一定律 1.pptVIP

* 热：因T不同而传递的能量，不是体系的性质 T：是体系的性质，是状态函数 * 功：广义力×广义位移。机械功：力×位移；体积功：压力×体积变化；界面功：界面张力×界面积的变化；电功：电势×电荷的变化 * 物质特性 * 忽略活塞的摩擦，只考虑环境得到或者做出的那部分 * 绝热定量水的水箱：绝热封闭体系 焦耳实验：1850年焦耳首先测定热功当量的实验。盛在绝热容器内的水，由于砝码的下落带动桨叶旋转。而使水温升高。如果砝码下落所作的功为ΔW，使容器中质量为m的水升高温度为ΔT，那么与ΔW相当的热量ΔQ应为ΔQ＝CmΔT式中C是水的比热，根据实验测得的ΔT，可将ΔQ计算出来；ΔW可以根据砝码的质量和下落的距离算出。根据实验所得数据。计算所得结果，这就是测热功当量的焦耳实验 1） 能量守恒与转换定律 到1850年，科学界公认能量守恒定律是自然界的普遍规律之一。能量守恒与转化定律可表述为：自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同形式，能够从一种形式转化为另一种形式，但在转化过程中，能量的总值不变。 * * * Question 对热和功的几点交待 （4）分类 热：简单变温过程中的热； 相变热（相变潜热）； 化学反应热。 功(广义力×广义位移) : 膨胀功（体积功）We 非膨胀功（其他功）W? 如机械功、界面功、电功 f×dl； ?×dAs；?×dq 变温热的计算 热容C：一定量物质，温度升高1K或10C所吸收的热量，单位为 。 （5）变温热的计算 变温热的计算 （6）关于We。伴随体积的变化而产生的功 如下图所示，一个带有理想活塞贮有一定量气体的气缸，截面积为A；环境压力为p外。设活塞在力的方向上的位移为dl。　 人为假设：仅计环境得到或做出的那部分，压力为外压　 在此微小过程中，气体克服外力所作的功： 如果体系发生明显的体积变化，则： ------计算体积功的基本公式 注意： ①负号 ②使用p外 举例 例1：气体向真空膨胀（自由膨胀） 例2：定容过程 例3：恒外压过程 例如教材P5 例1-1 2. 热力学能 体系总体能量(E)状况：①整体动能(T)；②整体势能(V)； ③热力学能(U) 分子动能 分子势能 其他 化学热力学中，通常研究宏观静止的体系， 一般没有特殊的外力场 (电磁场、离心力场)存在 无整体运动 无位能 热力学能又称内能:体系处于平衡态时内部的能量。 包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、各种粒子之间的相互作用位能以及电子能、核能等。 ? U 的绝对值无法测定，只能求出它的变化值?U： ?U＝U终-U始，只决定于始终态，与途径无关。 ? 热力学能是体系的广度(容量)性质，其值与体系内物质的量成正比。 ? ?U在数学上应当是全微分。 注意 一定量的单相单组分体系， U为T和P的函数， U = f(T, P) ? U 是体系状态的单值函数，定态下有定值 U是状态函数 U是状态函数 变化量 × × × × × × 1 cal = 4.18 J 绝热封闭系统 焦耳的一系列实验 搅拌水作功 开动电机作功 压缩气体作功 焦耳热功当量实验 3. 热力学第一定律 6页 热力学第一定律(The First Law of Thermodynamics) ?U = Q + W Q = ?U – W 热的定义式 体系吸收的热量即为体系热力学能的变化减去体系得到的功。 以热和功的形式传递的能量必定等于体系热力学能的变化。热力学第一定律的实质是能量守恒定律 注意 ： Q 、 W的符号规定同前！ 适用条件：封闭体系、孤立体系 对于微小变化 ： dU ＝ δQ ＋δW 也可表述为：第一类永动机是不可能实现的 第一类永动机（first kind of perpetual motion mechine) 一种既不靠外界提供能量，本身也不减少能量，却可以不断对外作功的机器称为第一类永动机，它显然与能量守恒定律矛盾。 历史上曾一度热衷于制造这种机器，均以失败告终，也就证明了能量守恒定律的正确性。 “要叫马儿快快跑，得给它吃青青草。” 孤立体系的总能量不变，热力学能也守常。 封闭体系中的任意热力学过程所吸收的热量与环境对体系所做的功之和与途径无关。 封闭体系在给定两个平衡态之间经历绝热过程时，功与途径无关。 【例1】讨论下列过程的Q、W和U 1）H2O(l)与H2O(g)放在一个恒容的金属箱中，将箱子放在火炉上，体系（ H2O(l) 、H2O(g) ）的T、p均增加。