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第5章 电化学原理及其应用 本章学习要求 5.1 氧化还原反应及其方程式的配平 5.1.1氧化数 5.1.2半反应和氧化还原反应 5.1.3用离子-电子法配平半反应和氧化还原反应5.2 原电池与电极电势 5.2.1原电池 5.2.2电极电势 5.2.3Nernst方程及其应用 5.2.4电极电势的应用 5.3 电解 5.3.1分解电压与超电压 5.3.2电解产物的判断规律 5.4 金属的腐蚀与防腐 5.4.1腐蚀的分类 5.4.2腐蚀的防止 5.1 氧化还原反应及其方程式的配平 确定氧化数的规则: ①单质中,元素的氧化数为零。 ②在单原子离子中,元素的氧化数等于该离子所带的电荷数 。 ③在大多数化合物中,氢的氧化数为 +1;只有在金属氢化物中氢的氧化数为 -1。 ④通常,氧在化合物中的氧化数为-2;但是在过氧化物中,氧的氧化数为-1,在氟的氧化物中,如OF2 和O2F2中,氧的氧化数分别为+2和+1。 离子电子法(配平步骤) ②分别写出氧化剂被还原和还原剂被氧化的半反应。 5.2 原电池与电极电势 原电池结构 2. 电极、电极反应与电池符号 3. 电极类型 四类常见电极 5.2.2 电极电势 (1)标准氢电极 附例5.1:Zn与H2在标准条件下组成电池,Zn为负极,在25℃时测得电池的电动势E = 0.7618V。求 (2)标准电极电势表 参比电极* 电极电势表的物理意义和注意事项 5.2.3 Nernst方程及其应用 3. 电极电势的能斯特方程式 5.2.4 电极电势在化学上的应用 2. 氧化还原反应方向的判断 3.氧化还原反应进行程度的衡量 5.3 电解 5.3 分解电压和超电势 5.3.2 电解池中两极的电解产物 5.3.3 电解的应用 2. 阳极氧化 3.电刷镀 5.4 金属的腐蚀与防止 5.4.1 腐蚀的分类 2. 电化学腐蚀 1)析氢腐蚀 5.4.2 金属腐蚀的防止 4. 阴极保护法 电解加工和非金属电镀 选读材料 2. 电抛光 3. 非金属电镀 本章小结 本章小结(续) 本章小结(续) 本章小结(续) 本章小结(续) 本章作业 P103: 1、2、5、6、 9、10、11 化学腐蚀反应举例: 1)钢铁的高温氧化: 高温 高温 致密 疏松,易龟裂,向纵深腐蚀 2)钢的脱碳。 O2,H2O CO 钢的脱碳原理示意图 金属与周围介质发生电化学作用而引起的金属腐蚀。 例如,钢铁在潮湿的环境中生锈,发生的就是电化学腐蚀。 较小的金属易失电子,被氧化而腐蚀,是腐蚀电池的阳极(也称负极)。电化学腐蚀比化学腐蚀普遍得多,腐蚀的速率一般也快得多。 在酸性较强的条件下钢铁发生析氢腐蚀,电极反应为: 阳极:Fe-2e-=Fe2+ 阴极:2H++2e-=H2↑ 在弱酸性或中性条件下钢铁发生吸氧腐蚀,电极反应为: 阳极:Fe-2e-=Fe2+ 阴极:2H2O+O2+4e-=4OH- 吸氧腐蚀比析氢腐蚀更为普遍。 2)吸氧腐蚀 3)差异充气腐蚀[观看动画] 光滑金属片也会因电解质溶液中溶解O2量不同而引起电化学腐蚀。 腐蚀液{NaCl+K3[Fe(CN)6]+酚酞} 滴在光滑铁片, 中央变蓝,因 [O2]小, E小,作为阳极 Fe - 2e-=Fe2+, 遇 [Fe(CN)6]3-变蓝 边缘变红,因 [O2]大, E大,作为阴极 2H2O+O2+4e-=4OH- 生成OHˉ后使酚酞变红。 1.改变金属的内部结构:例如,把铬、镍加入普通钢中制成不锈钢。 2. 保护层法:例如,在金属表面涂漆、电镀或用化学方法形成致密而耐腐蚀的氧化膜等。如白口铁(镀锌铁)、马口铁(镀锡铁)。 3.缓蚀剂法:在腐蚀介质中,加入少量能减小腐蚀速率的物质以防止腐蚀的方法。 (1)无机缓蚀剂:在中性或碱性介质中主要采用无机缓蚀剂,如铬酸盐、重铬酸盐、磷酸盐、碳酸氢盐等。主要是在金属的表面形成氧化膜或沉淀物。 (2)有机缓蚀剂:在酸性介质中,一般是含有N、S、O的有机化合物。常用的缓蚀剂有乌洛托品、若丁等。 (3)气相缓蚀剂: 如亚硝酸二环己烷基胺 给机器产品(尤其是精密仪器)的包装技术常带来重大革新。 将被保护的金属作为腐蚀电池或电解池的阴极而不受腐蚀 。它一般分为牺牲阳极保护法和外加电流法 。 (1) 牺牲阳极保护法 用较活泼的金属或其三元合金如(Zn、Al)连接在被保护的金属上,被保护的金属作为腐蚀电池阴极而达到不遭腐蚀的目的。 (2) 外加电流法 将被保护金属与另一附加电极作为电解池的两个电极。被保护金属作为电解池阴极,在直流电的作用下
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