M CM- 中孔分子筛修饰电极对铁 和钌 的氮杂菲配合物的电化学响应（可编辑）.docVIP

M CM-41 中孔分子筛修饰电极对铁() 和钌() 的氮杂菲配合物的电化学响应 V o l. 19 N o. 12 1998年12月 1929~ 1932 CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN ESE UN IV ER S IT IES -41中孔分子筛修饰电极对铁和钌的 M CM 1, 10-氮杂菲配合物的电化学响应 0 姜艳霞 邹明珠 宋文波 刘 颖 吕 男 许宏鼎 曹希传 0 吉林大学化学系, 无机合成与制备化学开放研究实验室 , 长春, 130023 摘要 用循环伏安法研究M CM 241分子筛修饰电极对铁 ? 和钌 ? 的1, 102氮杂菲配合物的电 化学行为. 由于M CM 241中孔分子筛孔表面存在非常活泼的羟基, 使其具有很高的活性, 它能使 分子筛本身作为配体与金属离子配位, 并使原来的配体部分解离. 关键词 M CM 241中孔分子筛, 循环伏安法, 铁和钌的配合物 分类号 657. 1 O [1, 2 ] M ob il 公司的科学家 首次合成的M CM 241中孔分子筛, 具有六方有序孔道排列和狭 [3 ] 窄的孔分布, 其孔径可控制在115~ 10 nm , 具有很大的表面积和吸附容量M CM 241中孔 [4, 5 ] 分子筛孔表面存在非常活泼的羟基, 使其具有很高的活性. Bediou i等 发现, 使M CM 241 分子筛内部孔表面上的羟基与特定的硅烷化试剂发生甲氧基硅烷化反应, 能使其功能化. 近 年来, 对分子筛孔道主体进行修饰的分子筛修饰电极正逐渐成为一种新的研究领域, 在分析 [6 ] 镶嵌在分子筛内的金属配合物方面, 电化学方法是一种极好的手段. 和 Ro lison W alcar2 [7 ] 对分子筛修饰电极 iu s ZM E s 的各种制备方法、对各类电化学样品的响应及其新研究方向 进行过综述. 本文用 241沸石分子筛修饰电极对镶嵌在 241内的铁 ? 和钌 ? 配 M CM M CM 合物在孔内的配位情况作了详细的研究. 实验结果表明, 镶嵌在M CM 241孔内的配合物能部 分解离, 解离后形成羟基配合物. 1 实验部分 1. 1 仪器和试剂 实验采用 EG G, PA R 2173型恒电位2恒电流仪 美国 , 电解池采用三电极体系, 铂片 为对电极, 饱和甘汞电极作参比电极. 测量前15 m in 及测量过程中, 电解质溶液经除氧处理. M CM 241中孔分子筛由吉林大学无机合成与制备开放研究实验室提供, 镶嵌配合物的M CM 2 - 3 41沸石分子筛是把200 241分子筛放入1×10 铁 ? 或钌 ? 氮杂菲配合物 m g M CM mo l L 的甲醇溶液中, 浸泡24 后洗净, 抽滤后晾干而制成. 其它试剂为分析纯. 实验用水均为二 h 次蒸馏水. 1. 2 电极的制备 10 m g 聚苯乙烯溶于013 mL 二氯乙烷和013 mL 四氢呋喃的混合溶液中, M CM 241分子 筛和石墨粉各30 混匀后放入上述溶液中. 超声震荡后, 取一滴悬浊液滴于玻碳电极表面, m g 在空气中干燥约30 m in 即可制成镶嵌铁或钌氮杂菲配合物的M CM 241分子筛2石墨粉修饰电 极 Fe ZCM E 或 R u ZCM E用于比较的石墨粉修饰电极 CM E 的制备比例为10 m g 聚苯 收稿日期: 1998204210. 联系人: 许宏鼎. 第一作者: 姜艳霞, 女, 34岁, 博士研究生.高 等 学 校 化 学 学 报 19 1930 V o l 乙烯、013 mL 二氯乙烷和013 mL 四氢呋喃以及60 m g 石墨粉, 制备方法同前. 2 结果与讨论 谱表明, 镶嵌配合物后的 241骨架没有任何变化, 室温下放入水中浸泡20 XRD M CM h 并抽滤晾干后仍保持良好的骨架. 2+ 2. 1 [Fe phen 3 ] 配合物在M CM -41分子筛修饰电极上的电化学行为 由于分子筛修饰电极是由石墨粉混合制成的, 因此先将只修饰石墨粉的玻碳电极置于含 - 3 2+ 110×10 mo l L [Fe phen 3 ] 的011 mo l L N aC lO 4溶液中循环伏安扫描得图1 A该电 极在上述溶液中的伏安行为不受介质 pH 值的 影响, 其峰电流与扫速的平方根成正比, 且峰 电位与扫速无关, 表明石墨粉对配合物无化学 亲合力. 将 置于011 4 Fe ZCM E mo l L N aC lO 溶液中循环伏安扫描得图1 B , 此时显示3对 峰. 不同 pH 值下的峰电位见表1. Table 1