化工热力学第二篇.pptxVIP

第二章P-V-T关系和状态方程;主要内容;2.1 本章学习目的、要求以及重/难点;重/难点 P-V、p-T图上点线面的关系； 各种EOS的特点； R-K方程和以偏心因子为第三参数的普遍化法。;热力学最基本性质有两大类;如何解决。。。 只有建立能反映流体p-V-T关系的解析形式才能解决。 这就是状态方程Equation of State (EOS)的由来。 EOS反映了体系的特征，是推算实验数据之外信息和其他物性数据不可缺少的模型。 流体p-V-T数据+状态方程EOS是计算热力学性质最重要的模型之一。 EOS + Cpig →所有的热力学性质;2.2 纯物质的p-V-T关系;单相区(4)：f=C-P+2=2 两相平衡线(3) （饱和曲线）：f=C-P+2=1 汽-固平衡线（升华曲线）：1→2 液-固平衡线（熔化曲线）：2→3 汽-液平衡线（汽化曲线）：2→C 三相点2（Tt, pt）：f=C-P+2=0;超临界流体（supercritical Fluid, SCF） 在TTC和ppC区域内，气体、液体变得不可区分，形成的一种特殊状态的流体。 多种物理化学性质介于气体和液体之间，并兼具两者的优点。具有液体一样的密度，溶解能力和传热系数，具有气体一样的低粘度和高扩散系数。 物质的溶解度对T、p变化很敏感，特别是在临界状态附近，T、p微小变化会导致溶质的溶解度发生几个数量级的突变，超临界流体正是利用了这一特性，通过对T、p的调控来进行物质的分离。;超临界流体的应用 现研究较多的超临界流体包括：CO2、H2O、NH3、甲醇、乙醇、戊烷、乙烷、乙烯等。 但受溶剂来源、价格、安全性等因素限制。只有CO2应用最多。 临界条件温和TC=31 oC，pC=7.4 MPa。萃取温度低（30 oC ~50 oC ）能保留产品的天然有效活性。溶解能力强。 惰性（不污染产品）、价廉易得、选择性良好和产物易从反应混合物中分离出来。;超临界流体的应用： 超临界流体萃取(supercrtical fluid extraction) 超临界水氧化技术 超临界流体干燥 超临界流体染色 超临界流体制备超细微粒 超临界流体色谱(supercritical fluid chromatograph) 超临界流体中的化学反应等…… 常用的物质及临界点： 二氧化碳：31 oC, 7.38 Mpa 水：374 oC, 22 Mpa 甲醇：239 oC, 8.1 Mpa 乙醇：243 oC, 6.38 M;二、p-V图 等温线 ;TTC时，等温线近于双曲线，且不予相界线相交。(从p-T图， TTC，p变化不会相交) TTC时，曲线由三个不同部分组成： （1）液相区，液体体积受压力影响较小，故等温线较陡。 （2）V/L共存区，达到饱和蒸汽压后，体系从饱和液相→饱和蒸汽，压力不变，水平线上各点表示不同含量的汽液平衡混合物。 （3）等温线在两相区中的水平线段随着温度的升高而缩短，TC时缩成一点。 当T=TC时，等温线在临界点C处出现水平拐点，其斜率和曲率均等不变。 ;例2-1. 在一个刚性的容器中，装入了1 mol的某一纯物质，容器的体积正好等于该物质的摩尔临界体积VC。如果使其加热，并沿着例图2-1的p-T图中的1→C→2的途径变化（C是临界点）。请将该变化过程表示在p-V图上，并描述在加热过程中各点的状态和现象。;解：由于加热过程是等容过程， 1→C→2是一条V=VC的等容线，所以在p-V图上可以表示为如例图2-2所示。 点1表示容器中所装的是该纯物质的气-液混合物（由饱和蒸气和饱和液体组成）。沿1 →2线，是表示等容加热过程。随着过程的进行，容器中的饱和液体的体积与饱和蒸气体积的相对比例有所变化。到临界点C点时，气-液相界逐渐消失。继续加热，容器中一直是均相的超临界流体。在加热过程中，容器内的压力是不断增加的。;请思考：在其他条件不变的情况下，若容器的体积小于或大于VC，加热过程的情况又将如何？请将变化过程表示在p-V图和p-T图上。（作业2-1） ;2.3 气体的状态方程;二、真实气体状态方程 1. 状态方程的分类（按形式、结构）： ;状态方程的应用 （1）用一个状态方程即可精确地代表相当广泛范围内的p、V、T实验数据，借此可精确计算所需的p、V、T数据，减少实验测定的工作量； （2）用状态方程可计算不能直接从实验测定的其它热力学性质； （3）用状态方程可进行相平衡和化学反应平衡计算。 应用优势 离散的p-V-T实验数据点，经状态方程函数化后，在化工过程开发和设计中，不但能避免传统查图查表的麻烦，而且借助电子计算机能实现准确快速的计算。 高质量的状态方程应是形式简单、计算方便、适应范围广，计算不同热力学性质均有较高的准确度。;2. 范德华（ van der Waal