11《有机化学》(第四版)高鸿宾_华南理工大学课件(共十四篇).pptVIP

Wittig反应优点： (6) 与氨及其衍生物的加成缩合反应 肟 腙 苯腙 缩氨脲 2,4-二硝基苯腙 4’-甲基环己酮-2,4-二硝基苯腙 与氨衍生物的反应在定性、定量分析, 鉴别， 分离, 提纯上的应用： 例: 醛和酮与伯胺的加成缩合： 醇胺 N–取代亚胺 (西佛碱) N–甲基苯甲亚胺(70%) H+ 肟的立 体异构： (Z)–苯甲醛肟 (不稳定) (E)–苯甲醛肟 (稳定) mp 35℃ mp 132℃ 11.6.3 α–氢原子的反应 (1) α–氢的酸性与活性 酸、碱催化都有利于α-H的离解： (2) 卤化反应 碱催化的卤代——三卤代 在酸催化下的卤代——一、二、三卤代： 或：AcOH；≥20 C 。 （黄色） 碱催化反应机理： 酸催化反应机理： δ - + δ δ - + δ 甲基酮和具有 结构的化合物都能发生 卤仿反应通式： 卤仿反应在鉴别甲基酮和降低碳链上的应用: 卤仿反应: (乙酸及衍生物不能发生卤仿反应) (3) 缩合反应 (a) 羟醛缩合 两分子醛(酮)在稀碱或稀酸催化缩合生成 β–羟基醛(酮)的反应称为羟醛(酮)缩合 3–羟基丁醛 △ 羟醛缩合的反应类型属于亲核加成反应; △ 羟醛(酮)反应至少要有一个醛(或酮)含α-氢; △ 产物β–羟基醛(酮)受热或在酸作用下易发生 分子内脱水生成α,β-不饱和醛(酮): 反应机理 增长链的合成 插烯反应——也是羟醛反应的另一形式 两个都含α-H但结构不同的醛的缩合无意义: 两个不同结构的醛中,其中只有一个醛含α-H时, 羟醛缩合有应用意义: 酮也能缩合反应, 但羟酮缩合比羟醛缩合难。 两个醛都不含α-H时，不能发生羟醛缩合。 分子内的羟醛、羟酮缩合——合成环状 化合物的重要方法： (b) Claisen–Schmidt 缩合反应 (c) Perkin 反应——芳醛与酐的缩合 (4) Mannich 反应——氨甲基化反应 11.6.4 氧化和还原 (1) 氧化反应 (a) 与Tollens 试剂的反应 (b) Fehling 试剂——CuSO4 和 酒石酸钾钠碱溶液 苯甲醛及其衍生物不能被Fehling 试剂氧化 弱氧化在合成上的应用： (c)与强氧化剂的作用 (2) 还原反应 (a) 催化加氢 上述还原条件可同时还原分子中的下列 不饱和基团: 例: * 第十一章 醛、酮和醌 11.1 醛和酮的命名 11.1.1 普通命名法 11.1.2 系统命名法 11.2 醛和酮的结构 11.3 醛和酮的制法 11.3.1醛和酮的工业合成 低级伯醇和仲醇的催化脱氢 (2) 羰基合成 (3) 烷基苯的氧化 11.3.2 伯醇和仲醇的氧化 11.3.3 羧酸衍生物的还原 11.3.4 芳环的酰基化 11.4 醛和酮的物理性质 11.5 醛和酮的波谱性质 11.6 醛和酮的化学性质 11.6.1 羰基的反应活性 11.6.2 羰基的亲核加成 (1) 与水加成 (2) 与醇加成 (3) 与亚硫酸氢钠的加成 (4) 与氢氰酸的加成 (5) 与金属有机试剂的加成 (6) 与 Wittig 试剂加成 (7) 与氨及其衍生物的加成缩合反应 11.6.3 α–氢原子的反应 (1) α–氢的酸性 (2) 卤化反应 (3) 缩合反应 (a)羟醛缩合 (b) Claison–Schmidt 缩合反应 (c) Perkin 反应 (d) Mannich 反应 11.6.4 氧化和还原 氧化反应 (a) 与Tollens 试剂的反应 (b) Fehling 试剂 (c)与强氧化剂的作用 (2) 还原反应 (a) 催化加氢 (b) 用金属氢化物还原 (c) Clemmensen 还原法 (d) Wolff–Kishner 反应 (3) Cannizzaro 反应(歧化反应) 11.7 α,β–不饱和醛、酮的特性 11.7.1 亲电加成 11.7.2 亲核加成 11.8 乙烯酮 卡宾 11.9 醌 醌 脂肪醛和酮、芳香醛和酮 饱和醛和酮、不饱和醛和酮 一元醛和酮、二元醛和酮 单酮、混酮 醛和酮 的分类 甲醛 醛 酮 脂环酮 酮：以甲酮作母体，“甲”字可省略 二苯甲酮 (benzophenone) 11.1 醛和酮的命名