6第六节 卤代烃.pptVIP

烃类分子中的一个或多个氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。 2. 复杂卤代烃—用系统命名法 SN1机制的特点为： (1)单分子反应，反应速率仅与卤代烷的浓度有关 SN2反应机制的特点为 ： (1)双分子反应，速率与卤代烷及亲核试剂浓度有关 邓健 制作 陆阳 审校 问题: 完成下列反应 烯丙型/苄型卤烃 孤立型卤烃 乙烯型/苯型卤烃 上述3类不饱和卤烃进行取代反应的活性次序为: ？ 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 四、卤代烃与金属反应 卤代烃能与 Mg、Li、Na、K、Al 等多种金属反应生成含 C—M 键的金属有机化合物。 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 利用Grignard试剂与 CO2 反应可以制备多1个碳原子的羧酸。 利用Grignard试剂与醛酮的反应可制备各种醇: 醇类 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 Grignard 试剂若遇到含活泼氢的化合物 (如水、醇等)，则立即分解生成烷烃。 因此，制备Grignard试剂必须用无水溶剂，在操作时也要采取隔绝空气中湿气的措施。 上页 下页 首页 * 第六章 卤代烃 (Halohydrocarbon) 第一节 分类和命名 卤代烃： 结构通式为： R-X 一、分类 （自学） 二、命名 1. 简单的卤代烃的命名 邻溴甲苯 2-溴甲苯 氯化苄 苄基氯 卤原子为取代基，支链和不同取代基按“次序规则”排列，“优先”基团后列出 3-甲基-4-氯-1-丁烯 4-甲基-5-氯环己烯 第二节 化学性质 一、卤代烷的亲核取代反应 人民卫生电子音像出版社 上页 下页 首页 试剂 ?+ ?- 第二节 化学性质 一、卤代烷的亲核取代反应 反应的共同特点是 ： (一) 亲核取代反应机制 1. SN1机制 ?+ ?- 叔丁基溴(CH3)3CBr—的取代反应 (CH3)3C-Br + OH- ? (CH3)3C-OH + Br- ?=k [(CH3)3CBr] nucleophilic substitution(亲核取代） 人民卫生电子音像出版社 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 构型翻转产物 构型保持产物 HO- 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 SN1反应的能量变化曲线 上页 下页 首页 (2)反应是分步进行的 (3)有活泼中间体正碳离子生成(有时有重排产物或外消旋化产物) 邓健 制作 陆阳 审校 2．SN2 机制 过渡态 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 C—O 键部分形成 HO- 亲核试剂从远离Br的一边进攻底物 中心碳 构型转化 过渡态 C—X 键部分断裂 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 活化能 SN2反应的能量变化曲线 在SN2反应中，新键的形成和旧键的断裂是同时进行的，是一个一步完成的反应。 上页 下页 首页 (2)反应一步完成，旧键的断裂和新键的形成同时进行； (3)反应过程伴有“构型发生转化” （二） 影响亲核取代反应机制的因素 1、 烷基结构的影响 SN1反应的相对速率为： 叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 卤代甲烷 SN2反应的相对速率为： 叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 卤代甲烷 2、卤素的影响 卤烷反应速率：RI＞RBr＞RCl。 二、 卤代烷的消除反应 ? ? ?- ?+ ?+ 亲核试剂 （取代反应） 碱 (消除反应) R-CH2-CH2-X NaOH, H2O R-CH2-CH2-OH (取代反应) R-CH=CH2 (消除反应) NaOH, 乙醇 （一）消除反应的取向 ? ? ? 2-丁烯 1-丁烯 81% 19% ? ? ? 2-甲基-2-丁烯 2-甲基-1-丁烯 71% 29% 消除反应服从Saytzeff规律：主要产物是双键碳原子连有最多烃基的烯烃。 Elimination (消除反应 ) （二） 消除反应机制 E1反应 E2 反应 (单分子消除反应) (双分子消除反应) （自学） 主要产物 主要产物 （三）、消除反应与取代反应的竞争性 邓健 制作 陆阳 审校 三、 不饱和卤代烃的取代反应 烯丙型/苄型卤烃 孤立型卤烃 乙烯型/苯型卤烃 这些卤代烃的亲核取代反应活性与卤原子和 p 键相对位置有关。 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 (一) 乙烯基卤代烃 X 直接与双键碳原子相连。由于 p-π共轭作用, C—X 键具有部分双键的性质，键较牢固。 （H）R-CH＝CHX p-π共轭使C-X键的电子