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求出n后再求k。 对应的半衰期分别为: 若 (1)有两对 CA,0─ t? 数据（计算法） 直线的斜率m = 1-n , 截距 b = lgk 。 (2)有多对 CA,0─t? 数据（作图法） 作图为直线。 从多个实验数据用作图法求出的n值，相当于取了多个实验的平均值，结果更加准确。 半衰期法适用于除一级反应外的整数级数或分数级数反应。 (3)只要有一条CA-t曲线就能获取多对CA,0-t?数据 具体作法： 改变反应物数量比例的方法 这种方法类似于准级数法，它不能用来确定反应级数，而只能使问题简化，然后用前面三种方法来确定反应级数。 1.使[A][B] 先确定β值 2.使[B][A] 再确定α值 * * * * 或 T、V一定时： 注意： 数值不同， 数值不同。 例如反应：Ａ(g) → P 一、零级反应 反应速率方程中，反应物浓度项不出现，即反应速率与反应物浓度无关，这种反应称为零级反应。 常见的零级反应有表面催化反应和酶催化反应，这时反应物总是过量的，反应速率决定于固体催化剂的有效表面活性位或酶的浓度。 §11.3 速率方程的积分形式 1、零级反应的微分和积分式 2、零级反应的特点 (1)CA与 t 呈线性关系 (3)速率常数 k 的单位为[浓度][时间]-1 (2)半衰期与反应物起始浓度成正比： 二、一级反应（first order reaction） 反应速率只与反应物浓度的一次方成正比的反应称为一级反应。 常见的一级反应有放射性元素的蜕变、分子重排、五氧化二氮的分解等。 设有某一级反应： 速率方程的微分式为： 积分式：① ② 另一种形式 定义转化率 代入 得 一级反应的特点 1. lnCA 与 时间 t 呈线性关系。 2. 半衰期 是一个与反应物起始浓度无关的常数 3.速率常数 k 的单位为[时间]-1，时间 t 可以是秒(s)，分(min)，小时(h)，天(d)和年(a)等。 三、二级反应 (second order reaction) 反应速率方程中，浓度项的指数和等于2 的反应称为二级反应。 例如，有基元反应： 常见的二级反应有乙烯、丙烯的二聚作用，乙酸乙酯的皂化，碘化氢和甲醛的热分解反应等。 速率方程的微分式为： 积分式： ① 只有一种反应物的反应 A→P （i）若 CA,0= CB,0 , 则 CA= CB ② 有两种反应物的反应 A + B → P y为经时间t后反应掉的浓度。 积分可得: （ii）若 CA,0≠CB,0 ,则 CA≠CB 用转化率XA表示的积分形式 ( ) 二级反应的特点 3. 1. 1/CA与 t 成线性关系。 2. 半衰期与起始物浓度成反比 速率常数 k 的单位为[浓度] -1 [时间] -1 四、准级反应（pseudo order reaction） 在速率方程中，若某一物质的浓度远远大于其他反应物的浓度，或是出现在速率方程中的催化剂浓度项，在反应过程中可以认为没有变化，可并入速率常数项，这时反应总级数可相应下降，下降后的级数称为准级反应。例如： 仅由一种反应物A生成产物的反应，反应速率与A浓度的n次方成正比，称为 n 级反应。 从 n 级反应可以导出微分式、积分式和半衰期表示式等一般形式。这里 n 不等于1。 nA → P v = k[A]n 五、n 级反应(nth order reaction) (2)速率的定积分式：(n≠1) (1)速率的微分式： 当n = 0，2，3 时，可以获得对应的反应级数的积分式。 但n≠1，因一级反应有其自身的特点，当n=1时，有的公式在数学上不成立。 n 级反应的特点 3.速率常数 k 的单位为[浓度]1-n[时间]-1 2.半衰期的表示式为： 1. 与t呈线性关系 总结 级数 积分形式 直线关系 半衰期 0 1 2 某金属钚的同位素进行β放射，14 d 后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的： 解： 例 1 (1) 蜕变常数，(2) 半衰期，(3) 分解掉90%所需