第05篇 原子发射光谱(无机).ppt

现代直读ICP-AES仪器 5.1 概述 原子发射光谱法是根据待测元素的激发态原子所辐射的特征谱线的波长和强度，对元素进行定性和定量测定的分析方法。 5.1.1原子发射光谱法的分类 1．目视火焰光分析法 某些元素的原子或离子在被激发时，会辐射出各种不同颜色的光。能用眼睛来观察与辨认试样元素被激发时所辐射的焰光颜色及其亮度，就可粗略地估计试样物质的主要成分及其含量的高低。这种发射光谱分析，称为目视火焰光分析法。仅适于可见光部分，如专用钢铁及有色金属的半定量分析的看谱镜 2．火焰光度法 以火焰为光源（试液雾化后喷火火焰），以棱镜或滤光片为单色器，以光电池或光电管为检测器（放在屏幕位置），然后测量试样元素的辐射光强度，称为火焰光度分析法。 3.摄谱法 用照相感光板来记录元素的发射光谱图，然后用类似幻灯机的投影仪（又称映谱仪）将发射光谱图中记录下来的谱线放大，并辨认待测元素特征谱线的存在与否，即可进行元素定性分析。如果用类似光电比色计的黑度计（又称测微光度计）测量元素特征谱线的黑度，就可以进行待测元素的定量分析。 4.光电直读法 元素的特征谱线通过直读光谱仪,再配有电子计算机进行数据处理,分析结果可在几分钟内由光电读数系统直接显示出来，因此具有快速、准确等优点。 5.1.2 原子发射光谱法的特点 1．灵敏度和准确度较高,分析速度快 2．选择性好，对于一些化学性质极相似的元素的分析具有特别重要的意义。如铌和钽、铣和铪、十几种稀土元素的分析 3．试样用量少，测定元素范围广,多元素同时检出能力 4．局限性 （1）样品的组成对分析结果的影响比较显著 (2）发射光谱法，一般只用于元素分析，而不能用来确定元素在样品中存在的化合物状态，更不能用来测定有机化合物的基团；对一些非金属，如惰性气体、卤素等元素几乎无法分析。 （3）仪器设备比较复杂、昂贵 主要应用 地、矿、冶金、机械等领域 可进行炉前分析 测定微痕量元素、绝大部分是金属 原子发射光谱分析的过程1. 试样的处理 要根据进样方式的不同进行处理：做成粉末或溶液等，有 时还要进行必要的分离或富集；2. 样品的激发 在激发源上进行，激发源把样品蒸发、分解、原子化和激发。 3. 光谱的获得和记录 ?从光谱仪中获得光谱并进行记录；4. 光谱的检测 用检测仪器进行光谱的定性、半定量、定量分析 §5.2 原子发射光谱法基本原理 气态原子或离子的核外层电子当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到各种激发态，处于各种激发态不稳定的电子(寿命10-8s)迅速回到低能态时，就要释放出能量，若以光辐射的形式释放能量，既得到原子发射光谱。 必须明确如下几个问题： 原子中外层电子（称为价电子或光电子）的能量分布是量子化的，所以△E的值不是连续的，原子光谱是线光谱； 同一原子中，电子能级很多，有各种不同的能级跃迁，即可以发射出许多不同的辐射线。但跃迁要遵循“光谱选律”，不是任何能级之间都能发生跃迁； 不同元素的原子具有不同的能级构成，△E不一样，各种元素都有其特征的光谱线，从识别各元素的特征光谱线可以鉴定样品中元素的存在，这就是光谱定性分析； 元素特征谱线的强度与样品中该元素的含量有确定的关系，所以可通过测定谱线的强度确定元素在样品中的含量，这就是光谱定量分析。 二. 原子核外电子的壳层结构 三.原子的能级与能级图 1．光谱项：原子发射光谱是由原子或离子的核外电子在高低级间跃迁而产生的，原子或离子的能级通常用光谱项符号来表示： (1) 主量子数n变化，Δn为整数，包括0。 (2) 总角量子数L的变化，ΔL=±1。 (3) 内量子数J变化，ΔJ=0，±1。但当J=0时， ΔJ=0的跃迁是禁戒的。 (4) 总自旋量子数S的变化，ΔS=0，即单重项只跃迁到单重项，三重项只跃迁到三重项。 3．能级图 把原子中所可能存在的光谱项--能级及能级跃迁用平面图解的形式表示出来, 称为能级图。 2. 共振线、第一共振线 由激发态直接跃迁至基态时辐射的谱线称为共振线。由第一激发态直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线。 Ni = N0 gi/g0 e-Ei/kT (1) 5889.96 ? 5895.93 ? 平均：5893 ? 在0 ?i 两能级间跃迁，谱线强度可表示为： 1）激发电位 : ↑ I ↑ E ↑ I ↓ 2）跃迁几率 ：A ↑ I ↑ 3）统计权重 4）光源温度 : T ↑ I ↑ 再高时，电离增加，原子线 I↓，离子