第06篇 滴定.ppt

（三）影响指示剂变色范围的因素 1. 指示剂用量 ???用量过多，会使终点变色迟钝，且指示剂本身也会多消耗滴定剂; 用量太少，颜色变化不明显。 因此，在不影响变色敏锐的前提下，尽量少用指示剂。一般分析中2~4滴。 2. 滴定程序 一般情况下，指示剂的颜色由浅入深变化易于观察。 故酸滴定碱时，一般用甲基橙或甲基红为指示剂，颜色由黄色变为橙红色；碱滴定酸时，一般以酸酞为指示剂，终点颜色由无色变为红色。 3. 温度、溶剂、盐类等，都会影响指示剂变色。 酸碱滴定法的基本原理 酸碱滴定曲线：以滴定过程中酸（或碱）标准溶液的加入量为横坐标，溶液的pH为纵坐标，称为酸碱滴定曲线（acidbase titration curve）。 2. 计量点前VHClVNaOH 溶液pH取决于剩余HCl浓度 [H+]=CHCl 当V=19.98ml(误差-0.1%) pH=4.30 4. 计量点后VHClVNaOH 溶液pH决定于过量NaOH浓度。 当VNaOH=20.02ml(误差+0.1%) pOH=4.30 pH=9.70 pHsp=7.00， 突跃范围： pH为4.30-9.70； 指示剂： pKa在突跃范围内。 滴定突跃：在滴定分析中滴定误差在±0.1%范围内，溶液由酸性变为碱性（或碱性变为酸性），此时的曲线近似于垂直，这种pH值的突变，称为滴定突跃。 滴定突跃的作用：它是指示剂选择的主要依据，凡是指示剂的变色区间全部或部分在滴定突跃区间内的指示剂都可用以指示终点。 二、强碱滴定弱酸 这一类型的基本反应为 OH- +HA A-+H2O 以0.1000 mol/L NaOH滴定20.00ml 0.1000 mol/L HAc为例 1. 滴定前VNaOH=0 3. 计量点： HAc与NaOH完全反应生成了NaAc，溶液的pH由其水解所决定，即 pOH=5.27，pH=8.73 强碱滴定弱酸滴定曲线的特点： （1）pH值起点高 （2）滴定曲线的形状不同 （3）突跃区间小 EDTA螯合滴定的基本原理 EDTA螯合滴定就是基于EDTA与金属离子螯合反应的一种重要的滴定分析方法，常用于测定溶液中金属离子的含量。 EDTA螯合滴定的原理和基本过程： 滴定时使用的指示剂叫做金属指示剂。它们是一类能与金属离子形成有色配合物的水溶性有机染料。 作为金属指示剂必须具备以下条件：1.与金属离子形成的配合物的颜色与其本身（即未配合时）的颜色有明显不同； 2.与金属离子形成的有色配合物具有足够的稳定性； 3.与金属离子形成配合物的稳定性必须小于EDTA与金属离子形成螯合物的稳定性。 常用的指示剂有铬黑T，钙指示剂，二甲酚橙，PAN等。现以铬黑T为例，说明金属指示剂的变色原理。铬黑T为弱酸性偶氮染料，能随溶液pH值变化而显示不同的颜色。如用符号NaH2ln表示铬黑T。在溶液中有下列平衡： 铬黑T能与许多金属离子如Ca2+ Mg2+ Zn2+Cd2+ 等形成红色的配合物。在pH为7~11时，铬黑T显兰色，与形成配合物的红色有明显区别，则终点时颜色变化明显。因此，用铬黑T作指示剂时最适宜的pH值为9~10.5，一般用NH3-NH4Cl缓冲溶液控制溶液pH值在10左右进行滴定。 对于含有两种或两种以上金属离子的混合溶液，可以通过调节溶液的pH值，选择性地滴定其中某一离子。例如，在Mg2+离子和Zn2+离子的混合溶液中，可首先调节溶液pH ≈ 6.8，用铬黑T作指示剂，用EDTA滴定Zn2+离子，此时Mg2+离子不干扰。然后再调节溶液pH ≈ 10，用EDTA滴定Mg2+离子。 可加入某种掩蔽剂（此试剂能与干扰离子结合成更稳定的配合物，而对被测离子无影响），把干扰离子掩蔽起来，再滴定被测离子。例如EDTA滴定Ca2+ Mg2+时，少量Fe3+， Al3+有干扰，可加入三乙醇胺消除干扰。 （三）EDTA螯合滴定 示例-水的总硬度测定 水的总硬度是指水中Ca2 + ， Mg2+的总硬度（以为mmol ·L-1单位） 测定水的总硬度时加NH3-NH4Cl缓冲溶液调节pH ≈ 10，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。溶液中有关配合物的稳定性有如下顺序： CaY2- ＞ MgY2- ＞MgIn - ＞ CaIn- 反应式如下： 加指示剂时： Mg2+ + HIn2- MgIn - + H+ 蓝 紫红