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第六章 电化学 （一）主要公式及其适用条件 1、法拉第定律——电极反应的B物质的质量 式中：vB为参加电极反应的物质B的计量系数；MB为物质B的摩尔质量；I为电流强度；t为通电时间；z为电极反应进行了1mol反应进度时得（或者失）电子的物质的量；F=96485C·mol(1，称为法拉第常数。此定律不受任何外界条件和参加电极过程各有关物质性质的影响。 2、离子迁移数 ； 上述两式中：t+和t(分别为正、负离子的迁移数；Q+和Q(分别为在一定时间内正、负离子迁移的电量，Q++Q(则为通过溶液的总电量；(+和((分别为正、负离子定向迁移的速率；U+和U(分别称为正、负离子的电迁移率，即电势梯度((/l=1V·m(1时离子运动的速率，其单位为m2·S(1·V(1。上式适用于强电解质稀溶液。 3、电导的定义 式中：R为导体的电阻；A为导体的截面积；l为导体的长度。 4、电导率 式中：(称为电阻率；l=1m、A=1m2时的电导，称为电导率(。 5、摩尔电导率 式中：为无限稀释时的摩尔电导率，亦称为极限摩尔电导率；当温度、电解质溶液一定时A为常数，其单位为S·m3.5·mol(1.5。此式只适用于强电解质稀溶液。 7、柯尔劳施离子独立运动定律的数学表示式 =v+ 式中：v+及v(分别为正、负离子的化学计量数；及分别为正、负离子的极限摩尔电导率。此式适用于无限稀释的电解质（不论其强弱）溶液。 8、弱电解质的解离度 式中：及分别为在同一温度、同一溶剂中，某弱电解质在一定浓度下的摩尔电导率和无限稀释的摩尔电导率。此式只适用于弱电解质。 9、离子强度的定义式 式中：bB为溶液中任一种郭的质量摩尔浓度；z为该离子所带的电荷数。 10、Debye-Hückel极限公式 式中：为正、负离子的平均活度系数；z+及z(分别为正、负离子的电荷数；|z(|表示负离子的电葆数也取正值。当温度、溶剂一定时A为常数，其单位为(kg·mol(1)1/2。 11、电解质的活度、正负离子的平均活度及正负离子平均活度系数的关系 式中：=1mol·kg(1，b为电解质的质量摩尔浓度，a+及a(为正、负离子的活度，为正、负离子的平均活度，a为电解质的整体活度。此式只适用于强电解质。 12、电池反应的摩尔吉布斯函数变与电动势的关系 式中：W(r为可逆放电过程的非体积功，即电功；E为可逆电池的电动势；z为电池反应的反应进度为1mol时，阴极或阴极得失电子的物质的量。此式适用于恒温、恒压可逆电池反应过程。 13、电池反应的摩尔熵变与电池电动势温度系数的关系 恒压下电动势随温度的变化率()p，称为电动势的温度系数。上式适用于恒压电池反应。 14、电池反应的摩尔焓变 此式适用于恒温恒压下的电池反应。 15、电池反应的可逆热 此式适用恒温恒压下，反应进度为1mol时，可逆电极过程。 16、能斯特方程 式中：E为电池在温度T时的标准电动势；aB为参加电极的任一物质B的活度；vB为其反应计量系数（产物取正数，反应物取负数）。此式适用于在一定温度下，可逆电池的电动势E与参加电池反应的各组分活度的相互换算。 17、原电池的标准电势、电池反应的及K之间的关系 此式适用于任一恒温原电池反应的、E及K之间的相互换算。 18、电极电势的数学表达式 E（电极）=E（电极）((RT/zF)ln {a（还原态）/a（氧化态）} 式中：E（电极）及E（电极）分别为在同一温度下，同一种类似的电极在任一指定状态和标准状态下的电极电势；a（还原态）及a（氧化态）分别为参加电极反应还原态物质的活度和氧化态物质的活度。上式适用于，在一定温度下任一电极电势的计算。 （二）概念题 6.2.1 填空题 1、在电化学中，凡能进行氧化反应的电极，皆称为（ ），凡能进行还原反应的电极，皆称为（ ）。 2、一个原电池必有两个电极。相对而言，电势高的电极称为（ ）极；电势低的电极称其为（ ）极。 3、在A和B两个串连的电解池中，分别放有物质的量浓度为1mol·dm(3的AgNO3水溶液和1mol·dm(3的CuSO4水溶液。两电解池的阴极皆为铂电极，阳极分别为Ag(s)和Cu(s)电极。通电一定时间后，实验测出在A电解池的铂电极上有0.02mol的Ag(s)析出，B电解池的铂电极上必有（ ）mol的Cu(s)析出。 4、一定温度下的KCl水溶液，当KCl物质的量浓度c=( )时，KCl水溶液的电导率(与KCl的摩尔电导率(（KCl）在数值上必然相等。 5、在温度、溶剂一定时，当某强电解的物质的量浓度c( )时，该强电解质