第7节 氧化还原滴定法.pptVIP

第7章 氧化还原滴定法 本章重点：Nerst公式、条件电极电势、碘量法 7.1 氧化还原平衡 7.2 氧化还原滴定原理 7.3 氧化还原滴定法的预处理 7.4 氧化还原滴定法的应用 7.5 氧化还原滴定结果的计算 7.1.2 条件电势 电对的电极电势可以衡量氧化或还原能力的强弱 电对的电极电势越高，其氧化形的氧化能力越强 （还原形的还原能力越弱）——氧化剂 电对的电极电势越低，其还原形的还原能力越强 （氧化形的氧化能力越弱）——还原剂 例如： （1） 生成沉淀 (2) 形成配合物： (3) 酸效应： 例如： 注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向 7.1.3 氧化还原反应进行的程度 氧化反应进行的程度，用反应平衡常数来衡量 由标准电势→K 由条件电势→K′（条件平衡常数） 7.1.4 化学计量点时反应进行的程度 滴定反应SP时：滴定反应的完全度应 99.9% 1：1型反应 1：2型反应 例如： 1mol/L H2SO4介质中， 结论： 滴定反应进行完全，指示剂灵敏 计算值与实测值不符合 7.3 氧化还原滴定法的预处理 7.4 氧化还原滴定法的应用 一、碘量法 二、KMnO4法 三、K2Cr2O7法 四、其他氧化还原方法 一、碘量法*** 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 注：pH 9 时，不受酸度影响，应用范围更为广泛 内容: （一）直接碘量法 （二）间接碘量法 （三）碘量法误差的主要来源 （四）标准溶液的配制与标定 （五）淀粉指示剂 （六）应用与示例 （一）直接碘量法：利用I2的弱氧化性质滴定还原物质 测定物：具有还原性物质 可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32- 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-发生氧化导致终点拖后； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应 （二）间接碘量法：I-的中等强度还原性滴定氧化性物 测定物：具有氧化性物质 可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-， IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+ 酸度要求：中性或弱酸性 强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前； I-发生氧化导致终点拖后 碱性介质： I-与S2O32-发生副反应，无计量关系 （三）碘量法误差的主要来源 1．碘的挥发 预防：1）过量加入KI：助溶，防止挥发增大浓度， 提高速度 2）溶液温度勿高 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇 2．碘离子的氧化（酸性条件下） 预防：1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定 4）除去催化性杂质（NO3-，NO，Cu2+） （四）标准溶液的配制与标定 1．Na2S2O3溶液 A．配制： 不稳定原因 a．水中溶解的CO2易使Na2S2O3分解 S2O32- + CO2 + H2O → HSO3- + HCO3-+ S↓ b．空气氧化：2S2O32-+ O2 →SO42- + S↓ c．水中微生物作用： S2O32- →Na2SO3 + S↓ 配制方法：煮沸冷却水，加入Na2CO3使 pH=9~10， 放置7~8天，过滤 B．标定 K2Cr2O7基准物标定法 I2标液比较法 2．碘标准溶液 A．配制: 避光，防止I-→I2（注：不可用分析天平称） B．标定： As2O3基准物质标定法 Na2S2O3标准溶液比较法 （五）淀粉指示剂 要求：室温；弱酸性；新鲜配制 加入时间： 直接碘量法——滴定前加入（终点：无色→深蓝色） 间接碘量法——近终点加入（终点：深蓝色消失） 变色原理： 注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2，造成终点拖后 （六）应用与示例 1．直接碘量法： 指示剂加入时间：滴定前加入 终点：无色→深蓝色 例：Vc的测定 2．间接碘量法 指示剂加入时间：近终点加入 终点：深蓝色消失 1）剩余碘量法(返滴定法) 例：葡萄糖的测定 2）置换碘量法 例：CuSO4的含量测定 二、KMnO4法： 利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法 1．原理 2． KMnO4标准溶液的配制与标定 三、K2Cr2O7法：酸性条件 原理： 介质：HCl（不受Cl-还原性的限制） 特点：K2Cr2O7稳定，标液可直接