第九节生物碱2012.5.4.pptVIP

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生物碱主要分布于植物界,在动物中发现得很少。尤其在双子叶植物中分布为广:小檗科,毛茛科,木兰科,防己科,罂粟科,芸香科等;裸子植物中,在红豆杉科红豆杉属,松柏科松属,云杉属,三尖杉科三尖杉属,麻黄科麻黄属等属植物中有分布; 1) 按来源分类 2) 按化学骨架分类 3)按生源结合化学分类 3)法分类的生物碱可以分为: 氨基酸途径生成的生物碱 萜类及甾体来源的生物碱 1.来源于鸟氨酸的生物碱 2.来源于赖氨酸的生物碱 3.邻氨基苯甲酸来源的生物碱: 4.来源于苯丙氨酸/酪氨酸的生物碱 (三)苄基异喹啉类  5.来源于色氨酸的生物碱: 6.萜类来源生物碱 7.来源于甾体的生物碱 (一)孕甾烷生物碱(C21) (二)环孕甾烷生物碱(C24) (三)胆甾烷生物碱(C27) (一) 物理性质  1 形态 生物碱多数为结晶形固体,少数为非晶形粉末;少为液体,如烟碱(nicotine)、槟榔碱等。 2 味 生物碱多具苦味。 3 颜色 多数呈无色,少数有颜色。 4 挥发性与升华性 少数液态及个别小分子固体生物碱如麻黄碱等具挥发性,可用水蒸汽蒸馏提取。咖啡因等个别生物碱具有升华性。 5 旋光性  生物碱结构中如有手性碳原子或本身为手性分子即有旋光性。 如: 麻黄碱 氯仿溶液--左旋光性 水溶液 --右旋光性 烟碱 中性溶液--左旋光性 酸性溶液--右旋光性 6.溶解度: 游离碱 仲胺和叔胺 极性小 具亲脂性 季铵生物碱 极性大 具亲水性 含氮氧化物 中强极性 具亲水性 两性生物碱 一般极性 酸水碱水 小檗碱 氧化苦参碱 生物碱盐 多具亲水性 无机酸盐>有机酸盐;无机酸盐中含氧酸盐>卤代酸盐; 小分子有机酸盐>大分子有机酸盐 (二)碱性: 1)碱性来源 2)碱性强弱表示方法 B + H2O = BH + + OH- 碱 酸 共轭酸 共轭碱 目前,生物碱碱性大小统一用pKa表示,pKa越大,碱性越强 。 pKa值越大,碱性越强。 pKa:2、 2—7、 7—12 、 12 极弱碱 弱碱 中强碱、 强碱 碱性基团的pKa值大小顺序: 胍基[-NH(C=NH)NH2]季铵碱脂肪胺基 芳杂环(吡啶) 酰胺基 3)影响生物碱碱性的因素 N原子的结合状态,N原子周围的化学环境 (1)氮原子的杂化方式  sp3 > sp2 > sp。 pKa 10~ 5~6 0~1 哌啶 11.2 吡啶 5.2 3)影响生物碱碱性的因素 (2)诱导

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