化学化工学院梁信源创作liangxygxueducn44配位-广西大学.PPT

4.4 配位滴定法的应用 EDTA标液的配制 [示例] 水样硬度的测定 [示例] 水样硬度的测定 ——在pH≈10的氨性缓冲液中，用EDTA标液直接滴定至铬黑T终点。 [示例] 水样硬度的测定 [示例] 水样硬度的测定 ——在pH≈12～13的NaOH介质中，用EDTA标液滴定至NN(钙指示剂)终点。 [示例] 水样硬度的测定 [示例] 磷含量的测定 计量关系：nBi = nEDTA + nP [示例] 钾含量的测定 计量关系：nK = 2nCo = 2nY [配位滴定小结] ——EDTA标准溶液、Zn2+标准溶液等 [配位滴定小结] ——常用铬黑T、K?B、钙指示剂等。 [配位滴定小结] ——最高酸度pH≤pHX≤最低酸度pH 广西大学 化学化工学院 梁信源创作★ liangxy@gxu.edu.cn * EDTA法应用广泛，不仅可以测定许多金属元素，还可测定某些非金属元素。 ◆配制方法 一般用间接法(标定法)：0.01～0.05mol/L ◆标定方法 基准物：Zn、CaCO3、MgSO4·7H2O等 蓝色 酒红 无色 CaY In EDTA ??? CaY CaIn EDTA ??? Ca2+ CaIn K?B ??? (NN) Ca2+ 水的总硬度是指水中二价及多价金属离子的总含量, 常用EDTA法直接测定。 ◆总硬度的测定——EDTA法 滴定反应：Ca2+ +H2Y2-＝CaY2-+2H+ Mg2++H2Y2-＝MgY2-+2H+ 终点指示：MgIn-+H2Y2-＝MgY2-+HIn2-+H+ (KMgInKCaIn，灵敏度较高) 为什么测定中须加入氨性缓冲溶液？ ◆总硬度的计算 (德国硬度：10mg(CaO)/L为1度) ◆钙镁硬度的测定 滴定反应：Ca2+ +H2Y2-＝CaY2-+2H+ 终点指示：CaIn+H2Y2-＝CaY2-+HIn-+H+ NaOH作用：① Mg2++2OH-＝Mg(OH)2↓ ② 控制酸度 ◆钙镁硬度的计算 BiY BiPO4 ? EDTA ???? 滴定 Bi3+ BiPO4? Bi3+ ??? 过量 PO43- ——返滴定法 ——间接滴定法 EDTA ???? 滴定 滤/洗/溶 Co2+ ? K2Na[Co(NO2)6]? CoY Na3[Co(NO2)6] ?????? 过量 K+ 小 结 ◆常用标准溶液(滴定剂) ◆EDTA的配位特征、条件常数K?MY的计算。 ◆配位滴定体系的pM值在计量点pM?sp附近出现突跃——其大小和计量点的位置取决于MY的条件稳定常数(受酸度等影响)和浓度。 ◆Mn+能准确滴定的判据：cM(sp)·K?MY≥106 (一般K?MY≥108，cM约10-2mol/L) ◆指示剂：变色点lgK?MIn应接近计量点pM?sp ◆混合离子能分步滴定的条件 cM(sp)·K?MY≥106 (准确滴定条件) 若KMY≥106KNY，则滴定M而N不干扰； 若K?NY≥108，则可继续滴定N； 若K?NY≥108，而KMY106KNY， 则两级滴定交叉进行，只有一个突跃。(类推) ◆配位滴定的适宜酸度 准确滴定条件、酸效应：lg?Y(H)≤lgK?MY –8 ?最高酸度(最低pH值) 水解效应—溶度积原理：[M][OH-]n≤Ksp ?最低酸度(最高pH值) 退 出 注意，水中镁含量太低时，终点不灵敏，应加入少量MgY使终点变色灵敏 (加入少量MgY不影响测定：MgY+Ca-EBT＝CaY+Mg-EBT，终点形式不变)。 加入缓冲液是为了控制体系的酸度，以免酸效应或水解效应影响测定。 Cu2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Fe3+、Mn2+ 和Mn(Ⅳ)干扰滴定、封闭指示剂或使指示剂变质，可用Na2S和三乙醇胺联合掩蔽。加入掩蔽剂前一般加少量HCl酸化后煮沸数分钟以驱逐CO2避免其沉淀Ca2+。 广西大学 化学化工学院 梁信源创作★ liangxy@gxu.edu.cn * * *