环氧树脂主要性能测定方法(二).docVIP

环氧树脂主要性能的测定方法（二） 2009-12-16 23:29:45?作者：admin?来源： 浏览次数：383?网友评论?0?条 ???四、软化点的测定方法???1.环球法（GB/T12007.6-1989）???测定水平铜环中的树脂试样在钢球作用下于水浴或油浴中按规定升温速度加热至钢球下落25mm时的温度，即软化点。软化点低于85℃的树... ?? 四、软化点的测定方法 ?? 1.环球法（GB/T12007.6-1989） ?? 测定水平铜环中的树脂试样在钢球作用下于水浴或油浴中按规定升温速度加热至钢球下落25mm时的温度，即软化点。软化点低于85℃的树脂用水浴，高于85℃的树脂用油浴。介质不同所测软化点也不同。 ?? 试样制备：将树脂在高于其估计软化点60℃下熔融后，注入放在涂有硅脂的金属片上并预热过的铜环中，使树脂液面略高于环。试样内不得有气泡。冷至室温后用小刀稍加热，熨平环面多余的树脂。在室温冷却30min。应严格控制样品加热温度和加热时间。铜环必须预热，以免树脂冷缩脱落。 ?? 测定步骤：将水或油加入烧杯至高度为100～108mm，温度保持在估计软化抵以下45℃，但不得低于5℃。将装有试样的环架及钢球放入浴中。15min后用镊子把钢球放在环面中心。在搅拌下以5℃/min速率升温（3min后的升温速率最大允许偏差为0.5℃/min。升温速率快则软化点偏高，反之偏低），直到钢球落到下底板时的温度即软化点。两个试样测定值的误差不大于0.5℃。 ?? 我国多年来采用的HG2-74-72规定的环球法与GB12007.6-1989的测定方法基本相同。只是没有搅拌器。因此杯内温度的均匀性稍差，所测软化点比GB法高0.5～0.8℃。可用电磁搅拌器加以改善。 ?? 2.水银法 ?? 在内径为15mm±0.1mm，长150mm的试管中装入10～20目的粉状试样3g±0.01g。然后将试管浸入比试样软化点高约10℃的油浴中，熔融均匀。温度计下部的球约一半插入已熔融的树脂中，固定后，使油浴降温到低于试样软化点温度约30℃的温度。当试样凝固后，在试样面上加50g±0.1g水银。开始缓慢加热使试样升温速率为2℃/min。待水银下降到温度计处的温度，即为软化点。 ?? 水银法不用制环，操作简便，误差最小。国外采用较多。测定时应在通风柜内操作，以免中毒。 ?? 五、羟基含量的测定方法 ?? 环氧树脂中脂肪族羟基对环氧树脂的性能影响很大。不同用途的环氧树脂对羟基含量有不同要求。用作电绝缘材料时要求羟基愈少愈好。而对水性环氧树脂则要求羟基含量应达到一定的指标，以增加水溶性及粘合力。此外，羟基对环氧树脂的固化有促进作用，并对树脂的改性亦很重要。目前我国国家标准中还没有环氧树脂羟基含量的测定方法。通常测定羟基含量的方法是以它与酸酐进行反应为基础的，用被消耗的酸酐量来计算羟基含量。然而环氧基也能与酸酐反应，从而干扰了测定数据的准确性。为了能准确地测定出环氧树脂的羟基含量，形成了两类测定方法：一是排除环氧基的干扰，直接测定环氧树脂的羟基含量；二是打开全部环氧基使之形成羟基，再从测定出的羟基总含量中减去环氧树脂形成的羟基含量。 ?? 第一类方法如Stenmark等人依据氢化铝锂能与含活泼氢的基团进行快速、定量反应的原理，用于直接测定环氧树脂中的羟基，排除了环氧基的干扰。但该方法操作复杂，条件要求苛刻，虽经一再改进仍需专用仪器，试剂需特殊处理，难以推广应用。Bring等人采用硬脂酸酰氯在氯仿中酰化的方法，也可排除环氧基的干扰。但是需要自制试剂，操作复杂，原料来源困难，所以也难以推广应用。也有用红外光谱分析来测定羟基含量，但测定值误差较大。 ?? 第二类方法很多。国内多采用吡啶催化的乙酰化方法，或在此基础上改进的方法。介绍如下： ?? 1.乙酸酐法 ?? 这是我国已沿用多年的方法。其原理是根据乙酸酐与环氧树脂分子中的羟基和环氧基进行定量酯化反应来测定羟基含量。反应式为： ?? 乙酰化试剂：重新蒸馏的吡啶3份与乙酸酐,?份混合摇匀。 ?? 测定方法要点：准确称取0.1～1g试样置于200mL碘量瓶中，移取乙酰化试剂5mL，塞子用吡啶润湿后盖紧，在水浴（50～60℃）中加热45min，反应完毕取下。稍冷后加蒸馏水100mL，塞好，振荡使过量乙酸酐水解成乙酸。冷却后将瓶塞用正丁醇冲洗至200mL烧瓶中，再将碘量瓶中溶液倒人烧杯中，碘量瓶先后用100mL丙酮和100mL蒸馏水冲洗到烧杯中。用0.1NNaOH标准溶液进行电位滴定法测定终点。平行进行无试样的空白试验。羟值H（mol/100g）按下式计算： H=[（V1-V2）N/10m]-2E ?? 式中?V1、V2———分别为空白试验和试样耗用NaOH溶液的体积（mL）； ??????? N———NaOH溶液的物质的量