化工热力学第2章　热力学基本定律和概念.pptVIP

上海大学环境与化学 工程学院化工系 第2章 热力学基本定律与概念 ?Ｕ ? 系统热力学能（内能）的增量；（可为“＋”，也可为“－”） Q ? 系统与环境交换的热，得热为“＋”，放热为“－”，它包括各种形式的热 W ? 系统与环境交换的功，得功为“＋”，失功为“－”，它包括体积功(volume work)和非体积功（non-volume work)，如电功，表面功，… 热与功（heat and work） 补充1 能量平衡方程式 若我们将系统和环境看作一个大系统，它即为孤立系统．则总熵变等于封闭系统熵变和环境熵变之和。 熵增原理: 自发进行的不可逆过程只能向着总熵增加的方向进行，最终趋向平衡态。此时总熵变达到最大值、即达到了过程的终点。 熵增原理为我们提供了判断过程进行的方向和限度。 上式用于可逆过程为等号，而用于不可逆过程为大于号，即系统的熵变大于热温熵，因为不可逆过程中，有序的能量耗散为无序的热能(如摩擦等)，并为系统吸收而导致系统熵的增加，这部分熵常称为熵产生。 熵产生不是系统的性质，而是与系统的不可逆过程有关。 （4） 熵产生 4 熵平衡关系式 由于实际过程的不可逆性造成的熵产生，减少了系统能量的损耗，引起能量品质的下降，这是热力学第一定律无法计算的。熵不仅是能量传递方向的判据还是能量做功效率的量度。因此，建立系统的熵平衡关系可以精确地衡量过程的能量利用效率。 引入熵产生 流体所做功是轴功和净流动功之和： 焓的定义式： 将上两式代入稳流过程的热力学第一定律表达式，可得： 特定条件下简化为： （补充推导1） 1.一般形式 Ws Q δm2 δm1 P1 V1 u1 U1 P2 V2 u2 U2 Z1 Z2 （1）根据物料平衡方程：得到 ?m1- ? m2=dm体系 （2）能量平衡方程 进入体系的能量－离开体系的能量=体系积累的能量 进入体系的能量: 微元体本身具有的能量 E1δm1 环境传入的热量 δQ 体系与环境交换的功δW 体系积累的能量＝ 能量恒等式为： 离开体系的能量: 微元体带出能量E2δm2 （1） 注意： 1) 是体系与环境交换的功，它包括与环境交换的轴功 和流动功 。流动功 是流体进入体系时，环境对流体所作的流动功 与流体离开体系时流体对环境所作的流动功 之差，即 将式(2)代入式（1），得 （2） （3） E－单位质量流体的总能量，它包含有热力学能、动能和位能。 代入（3）式，整理，得到 H=U+PV 将 稳定流动过程，表现在流动过程中体系内 (1)每点状态不随时间变化 (2)没有质量和能量的积累 δm1=δm2=δm 3）该式应用条件是稳流体系，不受过程是否可逆以及流体性质的影响。 注意： 1)单位要一致，且用SI单位制. H,Q,Ws—能量单位，J/Kg u—m/s 流量G—Kg/h（min.s） 2）式中Q和Ws为代数值，即：Q以体系吸收为正，Ws以环境对体系作功为正。 例2-1.有一燃气轮机装置如下图所示。有一燃气轮机装置如图所示。空气流量m=10kg/s；在压气机进口处空气的焓H1=290kJ/kg；经过压气机压缩后，空气的焓升为580kJ/kg；在燃烧室中喷油燃烧生成高温燃气，其焓为H3=1250kJ/kg；在燃气轮机中膨胀做功后，焓降低为H4=780kJ/kg；然后排向大气。试求：（1）压气机消耗的功率；（2）燃料消耗量（已知燃料发热量Hv=43960kJ/kg）；（3）燃气轮机产出的功率；（4）燃气轮机装置输出的功率。 解：稳定流动的能量衡算方程为 （1）对压气机 ，因而得 所以压气机消耗的功率为 （2）对燃烧室 ，因而得 所以，燃料消耗量为 （3）对燃气轮机 ，因而得 所以，燃气轮机发出的功率为 （4）燃气轮机装置输出的功率为 3.热力学第二定律与熵平衡 （1）自发过程的方向和限度 但符合第一定律的过程一定能发生吗？ 经验告诉我们，并不是任何不违反第一定律的过程都可能实现。 热力学第一定律指出了系统变化时能量转变的守恒关系。事实证明，一切违反第一定律的过程肯定不能发生。 例：两物体的传热问题 若T1 T2 ，AB 接触后,热量自动由A流向B。最后两者温度相等。 相反的过程，热量自动由低温物体流到高温物体，使热者愈热，冷者愈冷，这种现象从未自动发生过。 A B