第3节 对映异构.pptVIP

P56：构象与光学活性 。。。。。。 从以上分析来看，分子的构象存在形式并不会影响分子的手性。如果分子是手性的，不管以哪种构象形式存在都是手性的；反之，分子是非手性的，不管以哪种构象形式存在都是非手性的，对于其它化合物也是如此。因为用Fischer投影式分析光学活性问题比较简单，所以，以后再分析此类问题时，用Fischer投影式来分析完全可行。 * 问题 3-6 将下列化合物转换成Fischer投影式， 并标出各手性碳的R/S构型。 * 3.4 环状化合物的立体异构 顺反异构 对映异构 如何命名？ * 3.5 不含手性碳原子的化合物的立体异构 丙二烯型化合物 联苯型化合物 环外双键型化合物 螺环 H * * 问题:下列各组化合物是什么关系（相同的，对映体、非对映体） * * 异构体 构造异构体 立体异构体 骨架异构体 官能团异构体 官能团位置异构体 构型异构体 构象异构体 顺反异构体 对映（异构）体 非对映（异构）体 * 判别手性分子的依据 有反轴 无手性 旋转+反映（射） 反轴(Sn)（或更迭对称轴，或旋转反射轴） 有对称中心 无手性 反演 对称中心(i) （或反演中心） 不能作为区别手性的依据 旋转 对称轴(Cn） 有对称面无手性 反映（射） 对称面（ ） 判别手性的依据 对称操作 对称元素 S1 = ? S2 = i * * 一个双键与一个环相连（1909年拆分） 螺环形 [?]D = ? 81.4o ( 乙醇 ) 25 * C原子与X1（或X3）的中心距离和C原子与X2 （或X4）的中心距离之和超过290pm，那么在室温（25oC）以下，这个化合物就有可能拆分成旋光异构体。 单位：pm C-H （104） C-CH3（150） C-COOH（156） C-NO2（192） C-NH2 （156） C-OH （145） C-F （139） C-Cl （163) C-Br （183） C-I （200） 联苯型的旋光异构体 * C-NO2 与 C-NO2 384pm C-NO2 与 C-CH3 365pm 由于位阻太大引起的旋光异构体称为位阻异构体。 * 3.6 相对构型及D/L标记法 Relative configuration and D/L D-甘油醛 L-甘油醛 D-(+)-甘油醛 D-(-)-甘油酸 D-(-)-乳酸 其它手性化合物与甘油醛相关联，不涉及手性碳四条键断裂的，构型保持不变。由此分别得到D-和L -构型系列化合物。 * 绝对构型 相对构型 由于用D、L表示构型是以人为标准为基础的，不一定与真实构型相符，因此称为相对构型。 * * 含两个手性碳原子的分子，若在Fischer投影式中，两个手性碳原子上的H（或其它相同原子）在同一侧，称为赤式，在不同侧，称为苏式。 赤式和苏式 * (i) (ii) (iii) (iv) (2R,3R)-(-)-赤藓糖 (2S,3S)-(+)-赤藓糖 (2S,3R)-(+)-苏阿糖 (2R,3S)-(-)-苏阿糖 HOCH2-CH(OH)-CH(OH)-CHO (i)(ii) 对映体，(iii)(iv) 对映体。 (i)(iii), (i)(v), (ii)(iii), (ii)(v)为非对映体。 * I II III IV (2R,3R)-(+)- (2S,3S)-(-)- (2R,3S)- (2S,3R)- 哪个是赤式？哪个是苏式？ * 2n n个C* …… ………… ………… …… 16 D+D- D+D-D+D-D+D- D+D- D+D-D+D-D+D- 四个C* 8 C+ C- C+ C- C+ C- C+ C- 三个C* 4 B+ B- B+ B- 两个C* 2 A- A+ 一个C* 旋光异构体的数目 * 问题 3-6 将下列化合物转换成Fischer投影式，并标出各手性碳的R/S构型。 * Question: Answer: Chiral or achiral? 手性？非手性？ Achiral 非手性！ But without symmetrical plane How to underst