第十三篇 界面现象.ppt

§12.7 固体表面的吸附 －－－吸附等温线 吸附等温线能够反映出吸附剂的表面性质、孔径分布以及吸附剂与吸附质之间的相互作用等有关信息。 保持温度不变，表示吸附量与比压之间的关系曲线称为吸附等温线。 纵坐标是吸附量，横坐标是比压p/ps，通常比压控制在0.3以下，一方止毛细现象发生。p是吸附质蒸汽的平衡压力， ps是吸附温度时吸附质的饱和蒸汽压。 §12.7 固体表面的吸附 －－－吸附等温线 (Ⅰ)在2.5nm以下微孔吸附剂上的吸附等温线属于这种类型。例如78K时N2在活性炭上的吸附及水和苯蒸汽在分子筛上的吸附。 I §12.7 固体表面的吸附 －－－吸附等温线 吸附剂是非孔性的(或孔径较大)，吸附空间不会受到限制，可发生多分子层吸附。在比压接近1时，发生毛细孔凝现象。 (Ⅱ)常称为S型等温线，如78K时，N2在硅胶上的吸附 。(III)类型较少见。当吸附剂和吸附质相互作用很弱时会出现这种等温线，如352K时，Br2在硅胶上的吸附。 II III §12.7 固体表面的吸附 －－－吸附等温线 IV V 吸附剂是多孔的，但不是微孔或至少不完全是微孔型的，则吸附空间虽可以容纳多层吸附，但不能是无限的。(IV)323K时，苯在氧化铁凝胶上的吸附 ；(V) 373K时，水蒸汽在活性炭上的吸附 §12.7 固体表面的吸附 －－－吸附等压线 保持压力不变，吸附量与温度之间的关系曲线称为吸附等压线。吸附等压线不是用实验直接测量的，而是在实验测定等温线的基础上画出来的。 在实验测定的一组吸附等温线上，选定比压为0.1，作垂线与各等温线相交。 §12.7 固体表面的吸附 －－－吸附等压线 用途：判别吸附类型 在不同的温度下起主导作用的吸附可发生变化。低温时，化学吸附速度慢，吸附力主要为范德华力。所以低温主要是物理吸附。 §12.7 固体表面的吸附 －－－吸附等量线 保持吸附量不变，压力与温度之间的关系曲线称为吸附等量线。吸附等量线不是用实验直接测量的，而是在实验测定等温线的基础上画出来的。 在实验测定的一组吸附等温线上，选定吸附量为q1，作水平线与各等温线相交。 §12.7 固体表面的吸附 －－－吸附等量线 用途：求算吸附热，它是一个非常重要的物理量，反映了吸附的强弱。 化学吸附和物理吸附都是由无序变成了有序 又因吸附过程是自发进行的，△G 0 所以，△ H 0 (Q0), 即吸附过程为放热过程 §12.7 固体表面的吸附 －－－ Langmuir adsorption isothermal equations Langmuir(1916年)吸附等温式描述了吸附量与被吸附蒸汽压力之间的定量关系。他在推导该公式的过程引入了三个重要假设： ? 吸附是单分子层的. ? 固体表面是均匀的 ? 被吸附的分子间无作用力 §12.5 液固界面现象 －－----－接触角(contact angle) （1）完全润湿 时，Young方程不成立， 但液体仍然可以在固体表面完全铺展开来； （2）润湿 固体能为液体所润湿； §12.5 液固界面现象 －－----－接触角(contact angle) （3）不润湿 固体不能为液体所润湿； （4）完全不润湿 固体不能为液体完全润湿； §12.5 液固界面现象 －－----－接触角(contact angle) 对于指定的系统， ，粘附过程的推动力最大，最易于进行，但属于最低层次的润湿，铺展过程的推动力最小，而难于进行，但属最高层次的润湿。 §12.6 表面活性剂及其应用 －－----－表面活性剂的分类 表面活性剂通常采用按化学结构来分类，分为离子型和非离子型两大类，离子型中又可分为阳离子型、阴离子型和两性型表面活性剂。显然阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用，否则可能会发生沉淀而失去活性作用。 1.离子型 2.非离子型 阳离子型 阴离子型 两性型 表面活性剂 §12.6 表面活性剂及其应用 －－----－常用表面活性剂的类型 ? 阴离子表面活性剂 ? 羧酸盐 RCOO－ 例如： 肥皂中的表面活性成分硬脂酸钠等 ? 磺酸盐 R-SO3－ 例如： 洗衣粉中的十二烷基苯磺酸钠(ABS)等 ? 硫酸酯盐 R-OSO3－ ? 磷酸酯盐 R-OPO32－ ? 阳离子表面活性剂 §12.6 表面活性剂及其应用 －－----－常用表面活性剂