第四篇 原子吸收光谱分析 2.ppt

* 火焰原子化法的主要缺点：雾化效率低。 非火焰原子化法的优点是原子化程度高，试样用量少（1-100μL），可测固体及粘稠试样，灵敏度高，检测极限10-12 g。 非火焰原子化法的缺点是精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。 非火焰原子化法 * * * 石墨炉结构：电源，炉体，石墨管 电源：能提供低电压（10V）、大电流（500A）的供电设备。它能使石墨管迅速加热，达2000℃以上的温度，并能以电阻加热的方式形成各种温度梯度，以便对不同元素使用。 炉体：有水冷外套，内部可通入惰性气体，两端装有石英窗，中间有进样孔。 * 石墨炉结构：电源，炉体，石墨管 石英管：一种为沟纹型，用于有机溶剂。特点是取样大，可达50uL，但其最高温度较低，不适于测定钒、钼等高沸点元素。　另一种是广泛使用的标准型，长约28mm，内径8mm，管中有一小孔，用来进样。 石墨炉中的水冷装置用于保护炉体。当电源切断后，炉子能很快地冷却至室温。 惰性气体（Ar,N2）的作用在于防止石墨管在高温中被氧化，防止或减少被测元素形成氧化物，并排除在分析过程中形成的烟气。 * ?操作程序 原子化过程可分为四个阶段，即干燥、灰化、原子化和净化。如图 干燥 温 度 oC 时间，t 净化 原子化 灰化 虚线：阶梯升温 实线：斜坡升温 干 燥：去除溶剂，防样品溅射； 灰 化：使基体和有机物尽量挥发除去； 原子化：待测物化合物分解为基态原子，此时停止通 Ar，延长原子停 留时间，提高灵敏度； 净 化：样品测定完成，高温去残渣，净化石墨管。 * 操作程序 利用校正背景方法扣除基体产生的分子吸收光谱，而不采用灰化步骤； 用合适的试样处理样品，使样品中的基体比分析元素易挥发或更难挥发。 当分析元素与基体在同一温度下挥发时，会损失待测元素，此时可采取下列步骤： * 操作程序 原子化参数的选择取决于待测元素的性质，通常可通过绘制吸收—原子化温度，吸收—原子化时间的关系曲线来确定。 选择灰化参数时，必须考虑基体和分析元素的性质。 试样测定完毕后，一般须使用大电流，在短时间内除去残渣。 * 石墨炉原子化器的特点 （1）灵敏度高，检测限低。这是由于温度较高，原子化效率高；管内原子蒸气不被载气稀释，原子在吸收区域中平均停留时间长；经干燥、灰化过程，起到了分离、富集的作用。 （2）原子化温度高。可用于那些较难挥发和原子化的元素的分析。在惰性气体气氛下原子化，对于那些易形成难解离氧化物的元素分析更为有利。 （3）进样量少。溶液试样量仅为1～50ul，固体试样量仅为几mg。 （4）精密度较差。管内温度不均匀，进样量、进样位置的变化，引起管内原子浓度的不均匀等因素所致； （5）基体效应、化学干扰较严重，有记忆效应，背景较强； （6）仪器装置较复杂，价格较高贵，需要水冷。 * 火焰原子化法与石墨炉原子化法比较 方法 原子化热源 原子化温度 原子化效率 进样体积 讯号形状 检出限 重现性 基体效应 火焰 化学火焰能 相对较低 (一般3000℃) 较低 (30％) 较多 (121ml) 平顶形 高 Cd：0.5ng/ml Al：20ng/ml 较好RSD为0.5～1% 较小 石墨炉 电热能 相对较高(可达3000℃ 高 (90%) 较少 (1～50μl) 尖峰状 低 Cd：o.oo2ng/ml Al：1.0ng/ml 较差RSD为1.5～5% 较大 * 低温原子化法（化学原子化） 汞低温原子化法：汞在室温下，有较大的蒸汽压，沸点仅为375℃。只要对试样进行适当的化学预处理还原出汞原子，然后由载气(Ar或N2,也可用空气)将汞原子蒸汽送入气体吸收池内测定。现已制成专用的测试仪。 主要应用于：各种试样中Hg元素的测量； 原理：将试样中的汞离子用SnCl2或盐酸羟胺完全还原为金属汞后，用气流将汞蒸气带入具有石英窗的气体测量管中进行吸光度测量。 * 低温原子化法 氢化物原子化法：适用于Ge、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Se及Te等元素的测定。 在一定酸度下，将被测元素还原成极易挥发和分解的氢化物，如AsH3、SnH4、BiH3等。这些氢化物用载气送入石英管加热，进行原子化及吸光度的测量。 氢化物可将被测元素从大量的溶剂中分离出来，其检测限比火焰化低1～3个数量级，且选择性好，干扰少。 * * 同其它光学分光系统一样，原子吸收光度计中的分光系统亦包括出射、入射狭缝、反射镜和色散原件（多用光栅）。 分光系统的作用在于将空心阴极灯阴极材料的杂质发出的谱线、惰性气体发出的谱线以及分析线的邻近线等与共振吸收线分开。 必须注意：在原子吸收光度计中，单色器通常位于光焰之后，这样可分掉