第九篇 相变.doc

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第九章相变 前八章我们重点讨论了气体的各种性质,也介绍了液体、固体的基本热学性质。可以说,我们基本上研究了所有的物质。到此为止,我们对热学这门课的梗概应该有一个轮廓了。但是事物之间是普遍联系的,普遍联系的原则是自然界最基本的原则。自然界中许多物质都以固、液、气三种集聚态存在,然而物质的三态可以互相转化并为物质本的性所决定。例如,常态下液体的水可变成水蒸汽,也可变成冰,而且冰可直接变成汽。都非常形象地说明了这种联系。显然,这一系列转化都与物质内部微粒的热运动有着密切关系。因此,作为普通物理的热学,至少应当对这个问题有一个简明的回答,哪怕是最肤浅的。物质为什么会发生物态变化?物态变化的条件什么?物态变化的规律是什么?这些都是我们必须回答的基本问题。这正是本章的内容。 §1单元第一级相变的主要特征 教学目的和要求:理解“相变”等概念,理解“相变潜热”的物理意义。掌握单元系一级相变的普遍特点和简单规律。 教学时间: 一课时 教学内容: 一.预备知识: 1.何谓相? 物理性质均匀的部分,它和其它部分之间有一定的分界面隔离开来。 例如:冰和水的混合物,冰块和水有分界面,冰块里水物理性质三均匀的,液体中的水物理性质也是均匀的。那么,冰释一个相,水也是一个相。 2.单元复相系 (1)单元:一种学化物质 (2)单元单相:一种化学物质一个相的体系 例如:冰总是水的单元单相系 水、水蒸汽没有混合,是两个单元相性 (3)单元复相系:一种化学物质,有两个或以上的相。这样的体系为单元复相系 例如,冰水混合物是水的单元:相系 开着的水也是水的一个单元二相系 固体中不同的点阵结构可视为不同的相。 本书只研究单元系 3.相变:物体的相变发生变化叫相变 相变是在一定的温度和压强下进行的。例如,在1atm和100℃时,水由液体相变成汽相,但若P不是1atm时,沸点也不再是100℃。高压锅就是这样。 4.二级相变:没有什么积的变化,也没有相变潜热,人有热容易膨胀系数,高温压缩系数发生突变。 5.一级相变:相变时,又体积变化和相变潜热,这两个特征是一级相变的重要体征。 本书以研究单元系的一级相变。由于在一级相变时,可以认为是多相平衡共存,所以,相变所处的状态是单元复相系。 二,一级相变 1.相变时的体积变化 一般情况下,气象的体积比固体相的体积大,但反常膨胀也睡一种不可忽略的现象。 铅字中加锑。铋等金属,水的反常膨胀。 2.相变潜热。 设 u1,u2分别代表1相和2相的单位质量的内能。 v1,v2分别代表1相和2相的单位质量的体积(称作比容) 那么,在单元2项2系的一级相变中,相变中伴随着两种能量的变化。 ①内能变化 1→2相 u1→u2 ②克服恒定外部压强所做的体积功, p(v2→v1) 因为一级相变是等温的,因此,这两种能量的变化被温度恒定所掩盖。好比这两种变化潜伏在等温之中。所以把内潜的变化叫内潜热。 克服恒定外部压强的体积功,称为外潜热。 (可见,这里内、外的意义是很明显的) ③ 把二者之和称为相变潜热,记作 l。 汽化热,熔解热,升华热等都是相变潜热。 L=U2-U1+P(U2-U1) 用熔表示相变潜热: l=u2?u1+pv2?pv1 =(u2+pv2)?(u1+pv1) 那么 Δh = l = h2?h1 即 :一级相变的潜热等于两相焓之差。 这是一个很重要的结论,因为一级相变是最常见,最易实现的,而焓是热力学工程实际问题中最经常的研究对象,而且,已制成了各种物质在不同相变温度的熔值表。因此,计算一级相变潜热就很方便迅速,只要查一查相应的焓值表就可以了。 例2:(1)求温度为250摄氏度时水的汽化热,(2)求压强为15atm时水的沸点及汽化热。 解:(1)查有关熔值表,250摄氏度时水和水蒸气的焓: h1 = 259.4kcal.kg-1,h2 = 669 kcal.kg-1 l = h2?h1 = 409.8 kcal.kg-1 表得:15atm的水的沸点t = 197.36摄氏度,此时的熔值: h1 = 200.7 kcal.kg-1 h2 = 666.7 kcal.kg-1 l = h2?h1 = 466.0 kcal.kg-1(另外,根据v1,v2可求Δu) 这个例题不仅告诉我们怎样由焓值表求汽化热和沸点等,而且看到,水的沸点随压强是升得比较快的。(随温度升高而减小,说明气液之间的差别) 下面我们就来具体研究几个一级相变。 §3、克拉铂龙方程 教学目的和要求:导出克拉铂龙方程,运用它解有关相变问题。 教学时间:两课时。 教学内容: 利用热力学第二定律导出克拉铂龙方程。

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