材料结构第二篇.docVIP

第二章 晶体中的点缺陷 由于原子（或离子、分子）的热运动以及晶体的形成条件、冷热加工过程中各种因素的影响，实际晶体中的原子排列不可能规则、完整，常存在各种与理想的点阵结构发生偏差的区域，即晶体缺陷。晶体缺陷对晶体的性能如屈服强度、断裂强度、塑性、电阻率、磁导率等有很大的影响，另外晶体缺陷还与扩散、相变、塑性变形、再结晶、氧化、烧结等过程有着密切关系。因此，研究晶体缺陷具有重要的理论与实际意义。 根据晶体缺陷的空间几何特征，可以将它们分为三类： (1) 点缺陷：其特征是在三维空间的各个方面上尺寸都很小，尺寸范围约为一个或几个原子尺度，故又称零维缺陷，如空位、间隙原子、置换原子； (2) 线缺陷：其特征是在两个方向上尺寸很小，另外一个方向上尺寸较大，也称一维缺目，如各类位错； (3) 面缺陷：其特征是在一个方向上尺寸很小，另外两个方向上尺寸较大，也称二维缺陷，如晶界、相界、表面等。 在实际晶体中，这三类缺陷经常共存，它们互相联系、互相制约，在一定条件下还能互相转化，从而对晶体的性能产生复杂的影响。下面将针对这三类晶体缺陷分别进行讨论。 §2.1 点缺陷的类型及组态 点缺陷是最简单的晶体缺陷，它是在晶格结点及其邻近的微观区域内原子的排列偏离理想的点阵结构的一种缺陷。晶体中的基本点缺陷主要包括空位、间隙原子（间隙型溶质原子和杂质原子）、置换原子（置换型溶质原子和杂质原子）。 一、 点缺陷的类型、形成及组态 在实际晶体中，位于晶格结点上的原子并非静止不动的，而是以其平衡位置为中心作热振动。原子的热振动能量是有起伏涨落的。当某一原子具有足够大的热振动能量而使振幅增大至一定限度时，就能够克服周围原子对它的束缚，离开其原来的平衡位置，在点阵中形成空的结点，即形成了空位。离开平衡位置的原子有三个去处：一是迁移到晶体表面的正常结点位置上而使晶体内部留下空位，称为肖脱基（Schottky）空位，如图2-1a所示；二是挤入点阵的间隙位置，而在晶体中同时形成数目相等的空位和间隙原子，则称为弗兰克尔（Frenkel）缺陷，如图2-1b所示；三是跑到其它晶体缺陷处而使空位消失或使空位移位。另外，在一定条件下，晶体表面上的原子也可能跑到晶体内部的间隙位置而形成间隙原子，如图2-1c所示。 正常晶格结点位置出现空位后，其周围原子由于失去了一个近邻原子而使相互间的作用力失去平衡，因而它们会朝着空位方向作一定程度的弛豫，并使空位周围出现一个波及一定范围的点阵畸变区；此外，处于间隙位置的间隙原子，同样会使其周围点阵产生畸变，而且畸变程度要比空位引起的畸变大得多，如图2-2所示。 半径不同的杂质原子或固溶体中的溶质原子占据晶格结点位置成为置换原子之后，同样也会使周围区域发生点阵畸变，形成点缺陷。半径大的置换原子造成的点阵畸变，类似间隙原子所造成的点阵畸变（见图2-3a）；半径较小的置换原子造成的点阵畸变，类似空位所造成的点阵畸变（见图2-3b）。 二、复合点缺陷 点缺陷并不是都以单个状态存在于晶体之中的，如果在热激活条件下能够运动时，它们就会以一定方式复合或排列起来，以降低能量。 两个空位彼此相遇，便可能形成空位对，而更多的空位聚集在一起，则形成空位片（也称为空位团），所形成的空位片通常出现在晶体的最密晶面上。从每个空位所造成的晶体畸变能的大小不难判断，单个的空位组成空位对或空位片时，可以明显地降低缺陷的能量，因此，空位对或空位片的形成是自发的过程。 间隙原子一般居于晶体的晶格间隙中心，如面心立方晶体的八面体间隙中心。除此以外，罗曼（Lome）等人发现，间隙原子不在晶格间隙中心位置，而是偏离开间隙中心，挤在晶体的某一密排晶向的原于列中，如图4-4所示的面心立方晶体的100〉或llo)晶向上，并使这些晶向上的原子都偏离正常阵点位置。这样。在这个晶向的●个阵点之间，等距离地排列着(o十1)个原子，构成一个挤列(Crowdio。)组态。如果只在3个阵点之间，排列着4个原于，如图9—4佃)、(b)所示，好像八面体中心的一个间隙原于，在[010]晶向上偏聚间隙位置，位于它近邻的阵点L的一个原子2，也偏离开平衡位置，这样原子1和2，对称于平衡位置o。这洋的挤列，贯—?：、叶分组态。在体心立方晶体中，除了在Ioo)、110)晶向上的挤列之外，还可以形成111)晶向的挤列。从能量上分析，不难理解，间隙原子呈挤列组态是更为稳定的。 三、点缺陷的形成能 形成空位或间隙原子等点缺陷时，其周围区域的原子偏离平衡位置必然使晶体能量变高，这种由点阵畸变造成的能量增加称为畸变能。此外，形成点缺陷时，还将导致电子运动状态发生变化而使晶体能量升高，这种能量增加称为电子能。形成间隙原子时，前项能量是主要的，形成空位时，后项能量是主要的。形成一个空位或间隙原子所需提供的能量，称为空位形成能或间隙原子形成