第六篇 络合滴定分析法.docVIP

第六章 络合滴定分析法 1. 填空 （1）EDTA是一种氨羧络合剂，名称 ，用符号 表示，其结构式为 。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为 ，其水溶液pH为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。 （2）一般情况下水溶液中的EDTA总是以 等 种型体存在，其中以 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是 。 （3）K/MY称 ，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为 。 （4）络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。在金属离子浓度一定的条件下， 越大，突跃 ；在条件常数K/MY一定时， 越大，突跃 。 （5）K/MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM/一定时，K/MY越大，络合滴定的准 确度 。影响K/MY的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg/MY ； .的络合作用常能增大 ，减小 。在K/MY一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。 （6） 在[H+]一定时，EDTA酸效应系数的计算公式为 。 答：（1）乙二氨四乙酸，H4Y，结构式略。Na2H2Y·2H2O，4.4，，0.02mol/L。 （2）H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y－、H2Y2－、HY3－、Y4－，7，Y4－、10.26、1∶1。 （3）条件形成常数，一定条件下，。 （4）和CM，，突跃；CM，越大。 （5）越高，溶液酸度、共存离子的存在和M的络合效应、水解效应，酸效应系数，越小；络合剂，，；△pM/、、CM、K/MY，。 （6）或 2.Cu2＋、Zn2＋、Cd2＋、Ni2＋等离子均能与NH3形成络合物，为什么不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子？ 答；由于多数金属离子的配位数为四和六。Cu2＋、Zn2＋、Cd2＋、Ni2＋等离子均能与NH3形成络合物，络合速度慢，且分步络合、络合比较复杂，形成的络合物的稳定性不够。以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。不能按照确定的化学计量关系定量完成，无法准确判断滴定终点。 3.不经具体计算，如何通过络合物MLn的各βi值和络合剂的浓度[L]来估计溶液中络合物的主要存在型体？ 答：各型体分布分数为： ┆ ┊ ┊ ┊ ┊ 再由[MLi]=δiCM 得，溶液中络合物的主要存在型体由δi决定。故只要那个越大，就以配位数为i的型体存在。 4.已知乙酰丙酮（L）与Al3＋络合物的累积形成常数lgβ1～lgβ3分别为8.6，15.5和21.3，AlL3为主要型体时的pL范围是多少？[AlL]与[AlL2]相等时pL为多少？pL为10.0时铝的主要型体又是什么？ 解：由 ，， 相邻两级络合物分布曲线的交点处有 pL=lgKi [AlL3]=[AlL2]时： ∴在pL＜5.8时，AlL3为主要型体。 ② 时， ③ 时， ∴ Al3+为主要型体。 5.铬蓝黑R指示剂的H2In－是红色，HIn2－是蓝色，In3－是橙色。它的。它与金属离子形成的络合物MIn时红色，试问指示剂在不同pH范围各呈什么颜色？变色点的pH是多少？它在什么pH范围内能用作金属离子指示剂？ 解： （红色） （蓝色） （橙色） ①pH6.3时呈红色，pH=8.3~12.5时呈蓝色，pH14.5时呈橙色； ②第一变色点的pH=7.3；第二变色点的pH=13.5。 ③铬蓝黑R与金属离子形成红色的络合物，适宜的酸度范围在pH=9~12之间。 6.Ca2＋与PAN不显色，但在pH＝10～12时，加入适量的CuY，却可以用PAN作为滴定Ca2＋的指示剂，为什么？ 答：CuY(蓝)＋PAN(黄) ＋Ca＝CaY＋Cu－PAN(紫红)，由于Ca2＋的浓度较CuY大的多，而Cu-PAN络合物相当稳定，即使CaY的稳定性低于CuY，上述反应也可发生，溶液呈紫红色。当加入的EDTA与Ca2＋定量络合后，稍过量的EDTA就会夺取Cu-PAN中的Cu2＋，而使PAN游离出来，溶液由紫红色变为黄绿色。滴定前加入的CuY与最后生成的CuY的量相等，加入CuY不影响测定结果。 7.用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中的HCl时，Fe3+将如何干扰？加入下列哪一种化合物可以消除干扰？EDTA、Ca－EDTA、柠檬酸三钠、三乙醇胺。 答：滴定过程Fe3-与OH－作用生成Fe(OH)3沉淀，影响滴定；可以Ca-EDTA消除干扰。加入EDTA与Fe3-络合时产生H＋，影响滴定结果，加入柠檬酸三钠、三乙醇胺，由于均为碱性物质，影响滴定结果。 8.用EDTA滴定Ca2＋、Mg2＋时，可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3＋但不能使用盐酸羟胺和抗坏血酸；在pH＝1滴定Bi3+可采用盐酸羟胺或抗坏血酸掩蔽Fe3＋，而三乙醇胺和KCN都不能使用，这是为什么？已知KCN禁止在pH＜