第3篇糖类化合物.pptVIP

第3章 糖类化合物 教学目的： 1. 掌握糖的定义及其生物学功能。 2. 掌握单糖的化学结构和主要性质。 3. 了解寡糖、多糖的结构与性质。 教学重点： 糖的化学结构和主要性质。 一 引言 2 糖类化合物的生物学功能 1)作为生物体结构物质 植物的根、茎、叶中的纤维素、半纤维素和果胶物质等, 这些物质构成植物细胞壁的主要成分。属于杂多糖的肽聚糖是细菌细胞壁的结构物质。昆虫和甲壳类动物的外骨骼壳多糖也是糖类物质。 2)作为生物体内的主要能源物质 糖在生物体内(细胞内)通过生物氧化释放出能量, 供生命活动的需要。生物体内作为能源贮存的糖类有淀粉、糖源等。 3)在生物体内转变为其他物质 糖代谢的一些中间产物可为合成氨基酸、核苷酸、脂肪酸提供碳骨架。 4)作为细胞识别的信息分子 糖蛋白的糖链在生物体内起信息分子的作用,如细胞识别中的粘着、接触抑制、归巢行为、免疫保护(抗原与抗体)、代谢调控(激素与受体)、受精机制、形态发生、发育、癌变、衰老、器官移植等。 3 糖类的元素组成 4 糖类的化学本质及定义 5 糖的种类 二 单糖的结构和性质 手性分子中的不对称碳原子，可形成互为镜象关系的两种异构体，分别用D-型或L-型表示。构型常以甘油醛作为基准，在其开链结构式投影图中，氧化程度高的基团(-CHO)写在上方，最下方是伯醇基(-CH2OH)，中间是不对称碳原子，羟基在右边(dexter)者为D-型，在左边(left)者为L-型。 2 单糖的环状结构 研究发现葡萄糖的一些理化性质与其开链分子结构不符，不具有醛类的某些典型反应性能。如不能使被H2SO3漂白了的品红呈现红色；不能与NaHSO3起加成反应；仅与一分子醇成半缩醛反应，不能与两分子醇成缩醛反应。Fisher提出了一种葡萄糖分子的投影式环状结构，认为其醛基不是游离的，而与分子中的醇羟基发生加成反应，分子环化成为环状半缩醛结构式。醛基如与C4-OH成氧桥结合形成五元环，如与C5-OH结合形成六元环，分别与呋喃和吡喃环相似。 葡萄糖的呋喃型和吡喃型： 形成环状半缩醛后，C1原子成了不对称C原子，半缩醛羟基有两种不同的排列方式，产生了α-和β-型两种异头物。半缩醛羟基与决定构型的醇羟基在同侧者为α-型，在相反侧者为β-型。D-型糖的α-缩醛羟基位于右边，β-半缩醛羟基位于左边。 3 单糖的Haworth式 4 单糖的构象 按照Haworth式结构，葡萄糖的成环元素都在一个平面上，实际上并非如此，而是整个环的平面发生折叠形成近似椅形的构象。这种构象最为稳定。 5 单糖的性质 1)物理性质 ③旋光度和比旋光度 单糖分子中都有不对称碳原子，其溶液都有旋光性。在一定条件下，测定一定浓度糖溶液的旋光度，可计算其比旋光度： 2)单糖的化学性质 ①氧化还原反应 较强氧化剂(稀硝酸)作用下，醛基和伯醇基同时被氧化，生成葡萄糖二酸。 ②酯化反应 单糖的所有醇羟基及半缩醛羟基都可与酸成酯，生物体内常见的糖酯有磷酸酯和硫酸酯，糖的磷酸酯是糖分子进入代谢反应的活化形式，以上为重要的己糖磷酸酯。 ③糖的成苷作用 单糖分子的半缩醛羟基易与醇或酚的羟基缩合脱水，生成缩醛，这类缩醛化合物称为糖苷。如甲醇与葡萄糖生成的糖苷叫做甲基葡萄糖苷。半缩醛羟基有α-型与β-之分，糖苷也有α-型与β-型之分。糖苷分子中的-C-O-C-氧桥称为糖苷键，而有α-糖苷键和β-糖苷键。半缩醛羟基还能与含氮碱基的亚氨基缩合生成C-N糖苷键。 三 寡糖 1 双糖 ②乳糖 乳糖由1分子β-D-半乳糖和1分子α-D-葡萄糖缩合而成，是β-D-半乳糖的半缩醛羟基与α-D-葡萄糖C4上的羟基以β方式连接，即：D-葡萄糖基β-1,4-半乳糖苷。乳糖不易溶于水，甜度低，分子中有游离半缩醛羟基，为还原性糖。[α]tD为+55.4o。酵母不能发酵乳糖。 ③麦芽糖 麦芽糖由两分子α-D-葡萄糖缩合而成，是葡萄糖基-α-1,4葡萄糖苷。易溶于水，[α]tD为+136o。为还原性糖，易被酵母发酵。 2 三糖 常见的三糖有棉子糖、龙胆三糖和松三糖等。棉子糖在棉子、桉树分泌物(甘露蜜)以及甜菜中含量较多，由α-D-半乳糖、α-D-葡萄糖及β-D-果糖组成。 四 多糖 根据单糖组分，分为同多糖和杂多糖。 同多糖 仅由一种类型单糖组成的多糖。 如淀粉、纤维素、壳多糖等。 杂多糖 由多种单糖组成的多