第四章 二烯烃与炔烃.pptVIP

内型产物 外型产物 与烯键或炔键共轭的不饱和基团 （4）当双烯体上有给电子取代基，而亲双烯体上有不饱和基团与烯键或炔键共轭时，优先生成内型加成产物。 90o C 25o C 热力学控制 动力学控制 + 内型产物 外型产物 完成下列反应： （5） D-A反应是一个可逆反应，提高温度利于逆向分解反应。 （1）合成环状化合物 3、D-A反应的应用 （2）鉴别二烯化合物 （3）利用可逆性提纯双烯化合物。 三、聚合反应（自学） 1,2-聚丁二烯 (z)-1,4-聚丁二烯 (E)-1,4聚丁二烯 制造合成橡胶的基础 + 合成天然橡胶 §4.4 共轭二烯烃的合成 一、1,3-丁二烯 1、由丁烷或丁烯脱氢生产 2、乙炔法 二、 异戊二烯 1、从裂解气的C5馏分提取 2、 由异戊烷和异戊烯脱氢生产 3、由丙酮和乙炔反应制备（见酮一章） §4.5 炔烃的异构和命名 含有C≡C叁键的不饱和烃叫炔烃，其通式是CnH2n-2。 一、炔烃的异构 存在位置异构和碳架异构，无顺反异构。 CH3CH2CHC ?CH 1-戊炔 CH3C ? CCH2CH3 2-戊炔 3-甲基-1-丁炔 二、炔烃的命名 2、编号从距离三键最近的一端开始； 3、同时含有双键和叁键时，编号要使双键和叁键的位次和最小，书写时先烯后炔； 1、要选择含有C≡C的最长碳链为主链； CH3CH=CHC ?CH 3-戊烯-1-炔 4、若双键、三键处于相同的位次时，优先给双键以最低编号。 CH?CCH2CH=CH2 1-戊烯-4-炔 3-乙基-1,3-己二烯-5-炔 4-乙烯基-1-庚烯-5-炔 HC ?C- CH3C ?C- HC ?CCH2- 乙炔基 1-丙炔基 2-丙炔基 三、几种重要的炔基 在乙炔分子中的碳原子是sp杂化： §4.6 炔烃的结构 仪器测得：乙炔中，四个原子共直线 键能836KJ/mol 一、SP 杂化 sp 杂化轨道的形状 (动画，sp杂化碳) 二、乙炔分子的形成 (动画，乙炔的结构) 杂化方式： SP3 SP2 SP 键角： 109o28’ ~120o 180o 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3-Csp3) (Csp2-Csp2) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3-Hs) (Csp2-Hs) (Csp-Hs) 轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆 碳的电负性： 随 S 成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。 pka: ~50 ~40 ~25 三、杂化轨道小结 §4.7 炔烃的物理性质（自学） 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。 炔烃分子极性比烯烃稍强。 炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。 电负性次序：SPSP2SP3 §4.8 炔烃的化学性质 炔氢的反应：酸性 亲电加成、 亲核加成、催化加氢、 氧化 1、酸性 一、末端炔烃的反应 碳负离子稳定性：HC ? C- CH2=C H- CH3C H2- 乙烷 乙烯