9第九章电位分析法 课件.pptVIP

电位分析原理 一、离子选择性电极(ion selective electrode)分类　　 放入待测溶液， 25℃平衡后： H+溶液== H+硅胶 E内 = k1 + 0.059V lg( aH内 / aH内′ ） E外 = k2 + 0.059V lg(aH外 / aH外′ ） k1 、 k2 由玻璃膜外、内表面性质决定。 玻璃膜内、外表面的性质基本相同， 则k1=k2 ， a’内 = a’外 E膜 = E外 - E内 = 0.059V lg( aH外 / aH内） 由于内参比溶液中的H+活度（ a内）是固定的,则: E玻璃=E内参+E膜 E内参= EAgCl/Ag - 0.059VlgaCl- E玻璃= EAgCl/Ag - 0.059VlgaCl- + K?- 0.059V pH试液 （四）pH值的测定 1. pH测定的电池组成为： Ag,AgCl ?内参比溶液 ?玻璃膜 ?pH试液??KCl(饱和) ?Hg2Cl2,Hg 　 E电池=ESCE-E玻璃+E不对称+E液接 E电池=K +0.059V pH试液 标准比较法测定 Es = K + 0.059VpHs Ex = K + 0.059VpHx 将两式相减，得：pHx = pHs + (Ex-Es)/0.059V 　　因此用电位法测定溶液的pH值时，应先用标准缓冲溶液 定位，然后直接在pH计上读出溶液的pH值。 E电池=K +0.0592V pH试液 pHx = pHs + (Ex-Es)/0.0592V 六.酶电极 第二节　离子选择性电极的性能参数 一、电位选择系数 二、线性范围和检测限 三、响应时间 四、电极的内阻 三.响应时间 电位分析法中采用总离子强度调节缓冲溶液（ TISAB Total Ionic Strength Adjustment Buffer ） 的方法来控制溶液总离子强度。  将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液组成测定各种离子活度的电池： 离子选择性电极∣试液‖ 参比电极 E电池=ESCE-EISE+E液接+E不对称 配制一系列不同浓度的标准溶液，并用总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）保持溶液的离子强度相对稳定，分别测定各溶液的电位值，并绘制: E - lg ci 关系曲线。（离子活度系数保持不变时，电位才与log ci呈线性关系。） 一、方法原理 在滴定液中插入指示电极和参比电极，通过测量电池电动势在滴定过程中pH或电位的变化来确定终点的方法。 计算 例题5 ? 用 pH 玻璃电极测定 pH = 5.0 的溶液，其电极电位为 +0.0435V；测定另一未知试液时电极电位则为 +0.0145V，电极的响应斜率每 pH 改变为 58.0mV，求此未知液的 pH值。 共存的其它离子对电极电位产生有贡献吗? ISE并没有绝对的专一性，在不同程度上受到干扰离子的影响。 电极电位: 一、电位选择系数 ← 干扰离子j （电荷为zj ）存在下,待测离子i（电荷为zi）的电极电位公式为： 1. Ki j 电位选择性系数 在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度αi与干扰离子 (α j)zi/zj 的比值: Ki j = αi / (α j)zi/zj 通常Ki j 1, Ki j值越小,表明电极的选择性越高。 ← 2.由Kij估算电极的测量误差 测量误差=Ｋi ，j×（aj）zi/zj /ai×100% 3.Kij的测定：严格来说Kij不是一个常数，在不同离子活度条件下测定的Kij值各不相同。 例1 用pNa玻璃膜电极（KNa+，K+= 0.001）测定pNa=3的试液时,如试液中含有pK=2的钾离子,则产生的误差是多少? 2.由Kij估算电极的测量误差 测量误差=Ｋi ，j×（aj）zi/zj /ai×100% Kij仅能用来估计干扰离子存在时产生的测定误差或确 定电极的适用范围。 解: 测量误差=(K