4电位分析法 课件.pptVIP

第四章 电位分析法 一、电化学分析法概述 二、电位分析法原理 三、离子选择性电极与膜电位 四、离子选择性电极的分类和结构 五、离子选择性电极的性能参数 六、直接电位法 七、电位滴定法 4-1 电化学分析法 4-1-1 概述 定义: 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质的电学及电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。 原理:使待分析的试样溶液构成一化学电池（电解池或原电池），然后根据所组成电池的某些物理量与其化学量之间的内在联系来进行测定；利用电池内部的电极反应和液相传质过程来实现测定。 4-1-1 概述 特点: 灵敏度、准确度高，选择性好，应用广泛； 被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级； 仪器装置较为简单，操作方便,尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析； 传统电化学分析主要无机离子的分析，但测定有机化合物也日益广泛。 4-1-2电化学分析法的分类——电位分析法 直接电位法: 电极电位与溶液中电活性物质的活度有关，通过测量溶液的电动势，根据能斯特方程计算被测物质的含量。 电位滴定分析法用电位测量装置指示滴定分析过程中被测组分的浓度变化，通过记录或绘制滴定曲线来确定滴定终点的分析方法。 4-1-2电化学分析法的分类——电解分析法 电解分析:在恒电流或控制电位的条件下，使被测物质在电极上析出，实现定量分离测定目的的方法。 电重量分析法:电解过程中在阴极上析出的物质量通常用称重的方法来确定。 4-1-2电化学分析法的分类——库仑分析法 库仑分析法:依据法拉第电解定律，由电解过程中电极上通过的电量来确定电极上析出的物质量的分析方法。 电流滴定或库仑滴定：在恒电流下，电解产生的滴定剂与被测物作用。 4-1-2电化学分析法的分类—— 极谱法与伏安分析法 伏安分析是通过测定特殊条件下的电流—电压曲线来分析电解质的组成和含量的一类分析方法的总称。 极谱法则是使用滴汞电极的一种特殊的伏安分析法。 重要的电分析化学法及其特点 4-1-3 化学电池——概念 定义：化学电池是化学能与电能互相转换的装置 2、组成化学电池的条件： 1)?电极之间以导线相联； 2)电解质溶液间以一定方式保持接触，使离子从一方迁移到另一方； 3) 发生电极反应或电极上发生电子转移。 根据电解质的接触方式不同，可分为液接电池和非液接电池。 据能量转换方式亦可分为两类： 原电池：化学能——电能 电解池：电能——化学能 4-1-3 化学电池——概念 它是由一对电极、电解质和外电路三部分组成，它常分为原电池和电解池两类。 原电池（primary cell）： 自发的将电池内部进行的化学反应所产生的能量转化成电能的化学电池。 电解池（electrolytic cell）： 实现电化学反应的能量由外电源供给的化学电池，它是将电能转变为化学能。 电池中发生的反应是氧化还原反应，根据物理化学知识可知总反应常用氧化半反应和还原半反应来表示。电极上每个半反应的还原电极电位（E ’ )与反应型体活度的关系由能斯特方程（Nernst equation ）表示：若某一电极上半反应的方程式为 Ox + ne Red 则其电极电位为 4-1-3 化学电池——概念 液接电池：两电极共同一种溶液。 非液接电池：两电极分别与不同溶液接触。 4-1-3 化学电池——原电池 锌电极，负极(阳极)：Zn→Zn2+＋ 2e 氧化反应 铜电极，正极(阴极)：Cu2+＋2e→Cu 还原反应 原电池的总反应：Zn＋Cu2+＝Zn2+＋Cu 此电池反应可以自发进行。 4-1-3 化学电池——电解池 锌电极，负极(阴极)：Zn2+＋2e→Zn 还原反应 铜电极，正极(阳极)：Cu→Cu2+＋2e 氧化反应 电解池的总反应： Zn2+＋Cu＝Zn＋Cu2+ 此反应不能自发进行。 4-1-3 化学电池——电极名称 原电池和电解池之间电极的性质和名称有差别。正、负极是物理学上的分类，阴、阳极是化学上常用的称呼。 正、负极和阴、阳极的区分：电位高的为正极，电位低的为负极；发生氧化反应的为阳极，发生还原反应的为阴极。 4-1-3化学电池——电池表达式 （-） 电极a? 溶液（a1）?? 溶液（a2）? 电极b（+） 阳极 E 阴极 电池电动势: E