第二章-吸附与分离功能高分.ppt

第二章 吸附分离功能高分子材料 这种由弱酸和弱碱构成的盐的平衡对热十分敏 感。当加热到80℃左右时，水的解离大约比在25℃时 高30倍。大量生成的H+和OH－离子抑制了树脂原来 的解离，使树脂中交换基团构成的盐的水解，从而平 衡向左移动，好像外加了酸或碱一样，达到了再生的 目的。 第二章 吸附分离功能高分子材料 热再生树脂的工作原理并不复杂，但对树脂及有 关操作要求却是很严格的。树脂的骨架结构、交换基 团种类、数量、分布情况、离子的亲和力、体系的pH 值以及使用温度等，都是成败的关键。因此，目前制 备的热再生树脂交换容量较小，仅0.1～0.3 mmol/g， 有待于进一步研究改善。 第二章 吸附分离功能高分子材料 2.6.4 螯合树脂 为适应各行各业的特殊需要，发展了各种具有特 殊功能基团的离子交换树脂，螯合树脂就是对分离重 金属、贵金属应运而生的树脂。 在分析化学中，常利用络合物既有离子键又有配 价键的特点，来鉴定特定的金属离子。将这些络合物 以基团的形式连接到高分子链上，就得到螯合树脂。 第二章 吸附分离功能高分子材料 从结构上分类，螯合树脂可分为侧链型和主链型 两类。从原料来分类，则可分为天然的（如纤维素、 海藻酸盐、甲壳素、蚕丝、羊毛、蛋白质等）和人工 合成的两类。 螯合树脂分离金属离子的原理如下式所示。 第二章 吸附分离功能高分子材料 式中，ch为功能基团，对某些金属离子有特定的络合能力，因此能将这些金属离子与其他金属离子分离开来。 第二章 吸附分离功能高分子材料 螯合树脂由于具有特殊的选择分离功能，很有发 展前途。已研究成功的有30多种类型的产品，但目前 真正实现了工业化的产品并不多。下面介绍一些最常 用的品种。 （1）胺基羧酸类（EDTA类） 乙二胺四乙酸（EDTA）是分析化学中最常用的 分析试剂。它能在不同条件下与不同的金属离子络 合，具有很好的选择性。仿照其结构合成出来的螯合 树脂也具有良好的选择性。例如，下面两种结构的树 脂就是应用十分成功的螯合树脂。 第二章 吸附分离功能高分子材料 EDTA类螯合树脂可通过许多途径制得。图2—3 是它们的主要制备方法。 第二章 吸附分离功能高分子材料 图2—3 EDTA类螯合树脂的制备路线 第二章 吸附分离功能高分子材料 这类螫合树脂在pH = 5时，对Cu2+的最高吸附容 量为0.62 mmol/g，可用HClO4溶液解吸。在pH = 1.3 时,对Hg2+ 的最高吸附容量为1.48 mmol/g。可见对特 种贵金属有很好的选择分离性。 第二章 吸附分离功能高分子材料 （2）肟类 肟类化合物能与金属镍（Ni）形成络合物。在树 脂骨架中引入二肟基团形成肟类螫合树脂，对Ni等金 属有特殊的吸附性。肟类螫合树脂的制备方法如下： 第二章 吸附分离功能高分子材料 肟基近旁带有酮基、胺基、羟基时，可提高肟基 的络合能力．因此，肟类螫合树脂常以酮肟、酚肟、 胺肟等形式出现，吸附性能优于单纯的肟类树脂。 酮肟： 第二章 吸附分离功能高分子材料 酚肟： 胺肟： 第二章 吸附分离功能高分子材料 肟类螯合树脂与Ni的络合反应如下式所示： 第二章 吸附分离功能高分子材料 （3）8－羟基喹啉类 8－羟基喹啉是有机合成和分析化学中常用的络 合物。将其引入高分子骨架中，就形成具有特殊络合 能力的8—羟基喹啉螫合树脂。 8—羟基喹啉螫合树脂能选择吸附多种贵金属离 子，如对Cr2+，Ni2+，Zn2+等离子的吸附容量可高达 2.39 ～2.99 mmol/g。 第二章 吸附分离功能高分子材料 第二章 吸附分离功能高分子材料 （4）聚乙烯基吡啶类 高分子骨架中带有吡啶基团时，对Cu2+，Ni2+， Zn2+等金属离子有特殊的络合功能。若在氮原子附近 带有羧基时，其作用更为明显。这类整合树脂的结构 有以下几种类型： 第二章 吸附分离功能高分子材料 第二章 吸附分离功能高分子材料 思考题： 其它类型的离子交换树脂主要包括哪些类型？ 第二章 吸附分离功能高分子材料 2.7 离子交换树脂和吸附树脂的功能 离子交换树脂最主要的功能是离子交换，此外， 它还具有吸附、催化、脱水等功能。吸附树脂则以其 巨大的表面积而具有优异的吸附性为其主要功能