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纺织品中可萃取重金属检测半定量方法 　　摘要： 　　本文采用带八级杆碰撞反应池系统（Octopole Reaction System）的电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS），建立了一套完整、快速检测纺织品中可萃取重金属元素的半定量方法。对样品进行半定量分析和加标回收试验，结果表明：该套方法可以有效地消除干扰，实现对纺织品中多种可萃取重金属的快速检测，测定结果与实际标准溶液的偏差在10%以内，加标回收率为86.2%~104.2%。 　　关键词：电感耦合等离子体质谱仪；纺织品；可萃取重金属；半定量方法 　　1 引言 　　随着现代服装款式的多样化，大量颜色鲜艳的染料被用来对织物上染，一些重金属随之残留在纺织品中。这些残留的重金属通过汗液被人体吸收，难以排出体外，久而久之对人体的健康有极大的危害。因此，各国对纺织品中可萃取重金属的含量都有明确的限量规定及对应的标准及检测方法。 　　电感耦合等离子体质谱仪具有样品需求量少[1-2]，动态范围宽，多元素同时分析，快速扫描，卓越的检出限，干扰少易于消除等优点[3-4]。除了常规试验中被用于全定量分析（FullQuant Analysis）外，它还被用于半定量分析（SemiQuant Analysis）中。它是确定未知样品中所有元素浓度的一种分析方法。全定量分析（FullQuant Analysis）是对分析的每一种元素配制标准溶液，制作标准曲线来进行定量分析；半定量分析（SemiQuant Analysis）则是根据各个元素的响应因子对未知样品中的元素进行粗定量。与全定量分析相比，半定量分析更加简单、直接，不需要校正曲线，为全定量分析提供未知样品中待测元素的浓度范围。 　　2 试验部分 　　2.1 仪器 　　Agilent 7700x ORS-ICP-MS（Octopole Reaction System 八级杆反应系统电感耦合等离子体质谱仪）；DHZ-CA大容量恒温振荡器；梅特勒AL204型电子分析天平；pH计（pH510）；精密微量移液器；德国BRAND量筒（100 mL）；载气为99.999%的高纯氩气。 　　试验中使用的所有器皿均浸泡于5%硝酸中24 h，超纯水洗净，晾干。 　　2.2 试剂 　　超纯水（电阻率在18.25 MΩ·cm以上）；L-组氨酸盐酸盐一水合物（生物试剂）；氯化钠（优级纯）；磷酸二氢钠二水化物（优级纯）；氢氧化钠（优级纯）；硝酸（优??纯）；环境多元素标准溶液10mg/L，调谐溶液1μg/L（购于安捷伦公司）。 　　人造酸性汗液：将0.50 g L-组氨酸盐酸盐一水合物，5.0 g 氯化钠，2.2 g 磷酸二氢钠二水合物，溶解于1000 mL超纯水中，用浓度为0.1 mol/L的氢氧化钠调节其pH值，直至pH=5.5。 　　2.3 试验方法 　　随机抽取未知样品，剪碎至5 mm×5 mm，混匀，称取样品4 g(精确至0.001 g)于250 mL锥形瓶中，准确加入现配人造酸性汗液80 mL，让纤维充分湿润，放入(37±2)℃恒温气浴振荡器中振荡1 h，1 h后立即取出样品过滤，作为待测溶液。按照上述方法，不加样品进行空白试验[4]。 　　2.4 仪器操作参数 　　2.4.1 半定量调谐条件 　　确认仪器当前的调谐参数符合试验要求。仪器抽真空到达最佳的真空状态，点火，把进样针放入超纯水中，观察调谐界面，当仪器稳定时，用含有1μg/L 的7Li、89Y、140Ce、205Tl、59Co调谐液来调谐参数，保证有足够高的灵敏度；由于酸性汗液中的NaCl浓度较高，设定稀释气流量为1.0 L/min；设定碰撞气He的流量为3.5 mL/min，设定QP Bias电压比Qctp Bias电压高3V~5V，利用He碰撞模式及动能歧视去除多原子离子的干扰[5]，半定量调谐条件见表1。 　　表1 Helium Mode半定量分析调谐条件 　　2.4.2 半定量采集仪器工作参数 　　测定各个元素时采集的数据点选择SemiQuant（6），则每个质谱峰采集等间隔的6个数据点；数据的重复采集次数设置为1；为每个数据采集点设置积分时间，每个数据点的积分时间为0.1 s；选择合适的干扰方程测定元素及相应元素的质量数，设定超纯水为背景噪音（Bkgnd），设定浓度为12.266 μg/L的标准溶液为半定量标准样品（SQStd），半定量标准样品是先对仪器的半定量因子进行校正；设定酸性汗液为未知样品空白（SQBlk）及未知样品（Sample），半定量采集仪器工作参数见表2。 　　表2 半定量采集仪器工作参数 　　3 结果与讨论 　　3.1 标准溶液的半定量分析 　　3.1.1 标准溶液的配制 　　为了使基体效应达到最小化，标准溶液的溶剂采用pH=5.5的酸性汗液，尽可能保证基体的匹配性，有效地