第06篇 相平衡 2008-10-09.pptVIP

6.1 相 律 6.2 单组分系统的相图 3、克拉贝龙方程 关于水的三相点 p = 常数 g a b tA tB B(l)+g A(l)+g A(l) + B(l) c xB A B 最低共熔点 低共熔混合物 p = 常数 l S1 S2 P Q B(s)+l A(s)+l A(s)+B(s) L xB A B a d a ? d 例 下图为H2O-NH4Cl 系统的温度-组成图，回答下列问题： (a) 若一溶液冷却到268K时开始析出冰，问750g该溶液中含 有多少克NH4Cl？若冷却该溶液，最多可得多少克纯冰? (b) 将15%的NH4Cl 水溶液冷却到268K可得多少冰? 把100g 25%的NH4Cl水溶液冷却到263K，此时体系分为几相？各相 的浓度和重量各为多少？ 解：( a) 浓度10%，含NH4Cl 750?10%= 75g 设析出纯冰x克，据杠杆规则 (750-x) ?5 = x ?10 x = 250g (b) 无固体析出； 分为两相： 纯NH4Cl 和20% NH4Cl饱和溶液 液相?5 = 固相?75 x ?5 = (100-x) ?75 x = 93.75g 固相 = 6.25g 273 268 10 263K 20 30 40 260 T/K H2O 0 NH4Cl (Wt)% ? 15 25 * 相 ：系统内部物理和化学性质完全均匀的部分。 系统中相的总数称为相数，用P 表示。 气体：不论有多少种气体混合，只有一个气相。 液体：按互溶程度可有一相、两相或三相共存。 固体：一般有一种固体便有一个相。 相图：表示多相系统的状态随温度、压力、组成等强度 性质而变化的图形。 自由度：确定平衡系统的状态所必须的独立变量。 自由度的数目称为自由度数，用 F 表示。 第6章 相 平 衡 平衡系统，S 种化学物质，P 个相，F = ? 表示每个相的组成， 需 ( S－1 ) 个浓度变量， 表示所有相的组成， 需 P (S－1)个浓度变量； 另：温度 T，压力 p， 变量总数为P(S－1) + 2。 这些变量并不都是独立的， 由相平衡条件： 每种物质有(P－1)个关系式， S 种物质有S(P－1)个关系式， 所以 F = [P(S－1) + 2] – S(P－1) = S – P + 2 每个化学平衡有： ??B?B= 0, R个， 另有附加浓度条件 R’ 个， 所以，F = (S – R – R’) – P + 2 定义：独立组分数 C = S – R – R’， 则 F = C – P + 2 ( 2 = ? ) 凝聚系统：F* = C – P + 1 (条件自由度) 最普遍形式：F* = C – P + n 附加浓度条件， R’ CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 指出下列平衡系统的组分数、相数及自由度数。 (1) I2(s) 与其蒸气成平衡； (2) NH4HS(s) 放入一抽空容器中，并与其分解产物 NH3(g) 和 H2S(g) 成平衡； (3) 取任意量NH3(g) 和 H2S(g) 与NH4HS(s) 成平衡； (4) I2 作为溶质在两不互溶液体 H2O 和 CCl4 中达到 分配平衡（按凝聚系统处理）。 (1) 1, 2, 1 (2) 1, 2, 1 (3) 2, 2, 2 (4) 3, 2, 2 在反应器中通入 n (NH3 , g) : n (HCl, g) = 1:1.2 的 混合气体，发生下列反应并达到平衡： NH3 (g) + HCl (g) = NH4Cl (s) 此系统的组分数 C = ( ); 自由度数F = ( )。 2 2 1、单组分系统的相图 相点：表示某个相状态的点； 系统（物系）点：表示系统总状态的点。 在单相区，系统点与相点重合；在两相区中，只有系统点，对应的两个相的组成由对应的相点表示。 单组分系统，C = 1, F = C – P + 2 = 3 - P P = 1, F = 2 （双变量系统） P = 2, F = 1 （单变量系统） P = 3, F = 0 （无变量系统，三相点） p188 思考题 2, 3, 4, 5, 6 概念题 1, 2, 4, 2、水的相图 273.1