第七节 热力学基础.pptVIP

同学们好！ 习题 7-2 7-8 7-10 7-16 7-23 7-31 解: 假设两条绝热线I与II在p-V图上相交于一点A，如图所示。现在在图上画一等温线III，使它与两条绝热线组成一个循环。这个循环只有一个单热源，它把吸收的热量全部转变为功即?＝100％，并使周围没有变化。显然这是违反热力学第二定律的，因此两条绝热线不能相交。 例题7-6 试证在 p-V 图上两条绝热线不能相交。 Ⅰ Ⅱ Ⅲ p V A 热力学第二定律 §7-7 可逆过程与不可逆过程 卡诺定理 可逆过程：系统状态变化过程中,逆过程能重复正过程的每一个状态,且不引起其他变化的过程。 在热力学中，过程可逆与否与系统所经历的 中间状态是否为平衡状态有关。 实现的条件:过程无限缓慢,没有耗散力作功。 不可逆过程：在不引起其它变化的条件下，不能使逆过程重复正过程的每一个状态的过程。 1.可逆过程与不可逆过程 单纯无机械能耗散的机械运动是可逆过程，如无空气阻力和摩擦力的单摆运动。而摩擦做功生热是不可逆过程。热量从高温物体传到低温物体的过程是不可逆过程。气体的迅速膨胀，压缩是不可逆过程，而非常缓慢的膨胀，压缩是可逆过程。 b.不平衡和耗散等因素的存在，是导致过程不可 逆的原因，只有当过程中的每一步，系统都无 限接近平衡态，而且没有摩擦等耗散因素时， 过程才是可逆的。 c.不可逆过程并不是不能在反方向进行的过程， 而是当逆过程完成后，对外界的影响不能消除。 a.自然界中一切自发过程都是不可逆过程。 讨论： 可逆过程与不可逆过程 过程的可逆与否和系统经历的中间状态是否平衡密切相关。只有过程无限缓慢，没有摩擦等引起机械能耗散，由一系列无限接近于平衡状态的中间态组成的平衡态才是可逆过程。实际过程是办不到的。 2. 卡诺定理 (1) 在温度为 的高温热源和温度为 的低温热源之间工作的一切可逆热机，效率都相等，而与工作物质无关，其效率为: (2) 在温度为 的高温热源和温度为 的低温热源之间工作的一切不可逆热机的效率不可能大于可逆热机的效率。 卡诺定理指出了提高热机效率的途径： a. 使热机尽量接近可逆机； b. 尽量提高两热源的温度差。 卡 诺 3.卡诺定理的证明 （1）在温度为 的高温热源和温度为 的低温热源之间工作的一切可逆热机，效率都相等，而与工作物质无关，其效率为: 可逆热机E’ 卡诺热机E 工作在相同的高低温热源 T1、T2 间的卡诺热机 E 与可逆热机 E’ , 设法使之做相 等的功 A 而连接起来。它们的效率分别为: 用反证法，假设 得到 两部热机一起工作，成为一部复合机，结果外界不对复合机作功，而复合机却将热量 从低温热源送到高温热源，违反热力学第二定律。 所以 不可能，即 反之可证 不可能，即 卡诺定理的证明 (2)在温度为 的高温热源和温度为 的 低温热源之间工作的一切不可逆热机的效率 不可能大于可逆热机的效率。 卡诺定理的证明 压 强 气体膨胀，热量由高温传递到低温等大量的生产实践表明： 当给定系统处于非平衡态时，总要发生从非平衡态向平衡态的自发性过渡； 当给定系统处于平衡态时，系统却不可能发生从平衡态向非平衡态的自发性过渡。 §7-8 熵 1. 熵的存在 为解决实际过程的方向问题，引入描述平衡态的状态函数— 熵，据它的单向变化的性质可判断实际过程的方向。 可逆卡诺循环过程的效率 规定：吸热为正，放热为负。 Q2 为负值，得到 结论：系统经历一可逆卡诺循环后，热温比总和为零。 熵的存在 有限个卡诺循环组成的可逆循环 可逆循环 abcdefghija 它由几个等温和绝热过程组成。从图可看出，它相当于有限个卡诺循环（abija , bcghb , defgd）组成的。 所以有 熵的存在 绝热线 等温线 例题7-2 设有氧气8g，体积为0.41?10-3m3 ，温度为 300K。如氧气作绝热膨胀，膨胀后的体积为4.1?10-3 m3 。 问：气体作功多少？氧气作等温膨胀，膨胀后 的 体积也是4.1?10-3m3 ，问这时气体作功多少？ 解:氧气的质量为M=0.008kg，摩尔质量 Mmol=0.032kg。原来温度T1=300K。 另T2为氧气绝热膨胀后的温度，则有： 根据绝热方程中 T 与V 的关系式： 绝热过程 得： 以T1=300K,V1＝ 0.41?10-3 m3, V2＝