高分子化学 第二节.pptVIP

(5) 其它取代反应 A． 硝化反应 烷烃在常温下不与浓硝酸发生反应，在高温时发生自由基硝化反应，生成各种硝基烷的混合物。 B． 氯磺酰化反应 烃分子中的氢原子被氯磺酰基(-SO2Cl)所取代的反应称为氯磺酰化反应。例如： 烷烃的氯磺酰化反应属于自由基取代反应。 常用的氯磺酰化试剂： SO2+Cl2、SO2Cl2 (硫酰氯)、HSO3Cl (氯磺酸)等。 烷基磺酰氯的用途： 2. 氧化反应 (1) 完全氧化反应 (2) 部分氧化反应 C10～C20的脂肪酸可代替天然油脂制肥皂。 利用烷烃的部分氧化反应制备化工产品，原料便宜、易得，但产物选择性差，副产物多，分离提纯困难。 (3) 异构反应 异构化反应——化合物转变成它的异构体的反应。 通过上述反应可提高汽油质量。 (4) 裂化反应 隔 O2，升温，使C—C、C—H断裂。裂化反应属于自由基型反应。例： 裂化反应主要用于提高汽油的产量和质量。 ① 热裂化：5.0MPa,500～700℃,可提高汽油产量； ② 催化裂化：450～500℃，常压，硅酸铝催化，除断C—C键外还有异构化、环化、脱氢等反应，生成带有支链的烷、烯、芳烃，使汽油、柴油的产、质量提高； ③ 深度裂化：温度高于700℃，又称为裂解反应，主要是提高烯烃（如乙烯）的产量。 根据反应条件的不同，可将裂化反应分为三种： 6. 烷烃的主要来源和制法 主要来源： 石油和天然气。(自学P38～39) 实验室制法： a. 烯烃加氢 b. Corey-House合成 本章重点： ①烷烃的命名； ②甲烷的结构，sp3杂化与四面体构型； 乙烷的构象，丁烷的构象； ③氢原子的活泼性：3?H＞2?H＞1?H； 自由基的稳定性：3?＞2?＞1?＞ CH3·。 作业（P39） 1 (1、3、5、7) 2 (1、3、5、7) 3、 4 (2、4、6) 5、 7、 8（注意：指构象异构、构造异构、等同） 9、 10 、 12 (1) 14。 第二章 烷 烃 3. 乙烷的构象 构象——由于围绕C-C单键旋转而产生的分子中各原子或原子团在空间的排列方式。 例如：乙烷的构象(动画) (2)纽曼投影式 重叠式构象 交叉式构象 重叠式构象 交叉式构象 (1)透视式表示乙烷的构象 常用Newman投影式 表示烷烃的构象。 Newman投影式的写法： (1)从C-C单键的延线上观察： 前碳 后碳 (2)固定“前”碳，将“后”碳沿键轴旋转，得到乙烷的各种构象。 最典型的有两种：重叠式和交叉式。 重叠式: 能量高，不稳定(因非键张力大)，一般含0.5% 交叉式: 注意：室温下不能将乙烷的两种构象分离，因单键旋转能垒很低(～12.6KJ/mol) 以能量为纵坐标，以单键的旋转角度为横坐标作图，乙烷的能量变换曲线如下： 4. 丁烷的构象 丁烷有下列四种典型构象： 动画(丁烷的构象) 注意：常温下，丁烷主要是以对位交叉式存在，全重叠式实际上不存在。 丁烷的能量图如下： 2.4 烷烃的物理性质 1.沸点 2. 熔点 3. 相对密度 4. 溶解度 5. 折射率 2.4 烷烃的物理性质 1. 沸点 沸点——化合物的蒸汽压等于外压(0.1Mpa)时的温度。 烷烃的b.p随分子量的↑而有规律地↑：(P26图2-11) ①每增加一个CH2，b.p的升高值随分子量的增加而减小。例： CH4 b.p -162°C C2H6 b.p -88°C (沸差为74°C) C14H30 b.p251°C C15H32 b.p268°C (沸差为17°C) 原因： 分子间作用力与分子中原子的大小和数目成正比，分子量↑，分子间作用力↑，因而b.p↑。 ②正构者b.p高。支链越多，沸点越低。 例： n- C5H12 (b.p 36°C) i- C5H12 (b.p 28°C) 新- C5H12:( b.p 9.5°C) 原因