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实验三 液体饱和蒸气压 的测定 一、实验目的 1.深入了解纯液体的饱和蒸气压与温度的关系---克劳修斯-克拉贝龙(Clausius-Clapeyron)方程式的意义,并学会由图解法求其平均摩尔气化热和正常沸点。 2.用平衡管及数字式真空计测定乙醇在不同温度下的饱和蒸气压,初步掌握低真空实验技术。 3.了解旋片式真空泵、缓冲储气罐、数字式气压计的使用及注意事项。 二、实验原理 在一定温度下与液体处于平衡状态时蒸气的压力称为该温度下液体的饱和蒸气压。密闭于真空容器中的液体,在某一温度下有动能较大的分子从液相跑到气相,也有动能较小的分子由气相碰回液相。当二者的速率相等时,就达到了动态平衡,气相中的蒸气密度不再改变,因而有一定的饱和蒸气。 液体的蒸气压是随温度而改变的,当温度升高时有更多的高动能的分子能够由液面逸出,因而蒸气压增大。当蒸气压与外界压力相等时,液体便沸腾。外压不同时液体的沸点也就不同。我们把外压为1个标准压力时的沸腾温度定义为液体的正常沸点。 液体的饱和蒸气压与温度的关系可用克劳修斯一克拉贝龙方程式表示 由(3)式可知,若用lgP对1/T作图,应得一直线,斜率为 测定液体饱和蒸气压的方法主要有以下三种: 1.饱和气流法 在一定温度和压力下通过一定体积已被待测液体所饱和的气流,用某物质完全吸收,然后称量吸收物质增加的重量,便可计算蒸气的分压,这个分压就是该温度下被测液体的饱和蒸气压。此法一般适用于蒸气压比较小的液体。 2.静态法 在某一温度下将被测液体放在一个密闭的体系中,直接测量其饱和蒸气压,此法一般适用于蒸气压比较大的液体。 3.动态法 利用当液体的蒸气压与外压相等时液体沸腾的原理,测定液体在不同外压时的沸点就可求出不同温度下的蒸气压。 这些方法中以静态法准确性较高,即使蒸气压只有1333Pa(10mmHg)左右也可测定。静态法以等位计的两臂液面等高来观察平衡,较灵敏。对较高温度下的蒸气压测定,由于温度难以控制而准确度较差。 动态法的优点是对温度的控制要求不高,对于沸点低于100℃的液体,如四氯化碳、丙酮、氯仿、乙酸乙酯、乙酸等亦可达到一定的精确度。 饱和气流法不仅可测液体的饱和蒸气压,亦可测定固态易挥发物质,如碘的蒸气压。它的缺点是通常不易达到真正的饱和状态,因此实测值偏低。故这种方法通常只用来求溶液蒸气压的相对降低。 三、仪器药品 1.仪器:纯液体饱和蒸气压测定装置1套; DP-AF精密数字压力计(-100~0 KPa) SYP玻璃恒温水浴装置1套( 包括SWQ/P数字控温仪); 旋片式真空泵(公用)1个, 缓冲储气罐, 乳胶管 橡皮管 2.药品: 无水乙醇 实验装置图 精密数字压力计表的使用 预热:将开关置于标有“ON”的位置,通电预热30min后,方可进行实验测定,否则将影响实验精度。 调零:按“采零”键,调节零点的读数为“0.00”,重复2~3次。 关机:关机前,应使测量体系与大气相连通后方可关机。 压力计是以实验室的大气压作为“0”基准点进行测压。例如:实验室的大气压为99.65KPa,仪器在完全连通实验室大气压的状态下“采零”,实验过程中,如果压力计的示数为-20KPa,则体系的真实压力比实验室的大气压小20 KPa,为79.65KPa 四、实验步骤 ----升温法测定不同温度下纯液体的饱和蒸气压 1.装置仪器 :按图装各部分(不接冷阱部分) 装样:吹热A球(排空气)→将蒸馏水放入等压计B、C间的U形管中→自然冷却 →蒸馏水吸入A球→重复几次→蒸馏水装入A球的2/3。 2.系统气密性检查: 接通冷凝水→打开平衡阀1、平衡阀2及抽气阀→调节恒温槽温度为实验温度并恒温10min→压力计“采零” (按“采零”键)→关闭平衡阀1→打开抽气水泵→抽气减压→压力计读数为53~67 KPa→关闭平衡阀2→观察是否漏气。。 3.排除AB弯管空间内的空气: 将平衡管安装到装置上,将恒温槽温度调至第一个温度值(一般比室温高2℃左右)通冷凝水,打开平衡阀2 ,降压至液体轻微沸腾,此时AB弯管内的空气不断随蒸气经C管逸出,如此沸腾数分钟,可认为空气被排除干净。(体系减压至真空度达-90kPa以上) 4.饱和蒸气压的测定: 当空气被排除干净,且体系温度恒定后(20℃~25℃恒温,比室温高2℃左右),慢慢打开平衡阀1,当b、c球之间的U形管内两液面相平时,立即关闭平衡阀1 ,读取数字压力计的真空度示数。(如果放入空气过多,C管中液面低于B管的液面,须重新抽气,再调平齐)此后,依次将恒温槽温度升高3℃~5℃,
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