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1.4 滴定分析法概述 1.4.1 滴定分析法的特点 定义:将一种已知准确浓度的试剂溶液(标准溶液),滴加到被测物质的溶液中,或者是将被测物质的溶液滴加到标准溶液中,直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止,然后根据试剂溶液的浓度和用量,计算被测物质的含量。这样的方法称为滴定分析法。 1.4.2 滴定分析对化学反应的要求 和滴定方式 1.4.3 基准物质和标准溶液 1.4 滴定分析中的计算 分析化学中常用的量和单位 物质的量 n (mol、 mmol) 摩尔质量M(g·mol-1) 物质的量浓度c(mol·L-1) 质量m(g、mg), 体积V(L、mL) 质量分数w(%),质量浓度? (g·mL-1 、mg·mL-1) 相对分子量Mr、相对原子量Ar 1. 标准溶液浓度的表示方法 物质的量浓度:单位体积溶液中所含溶质B的物质的量(mol·L-1)。 由于溶质的物质的量的数值取决于基本单元的选择,因此,表示物质的量浓度时,必须指明基本单元。基本单元的选择,一般以化学反应的计量关系为基础。 2. 滴定剂与被滴物质之间的计量关系 设滴定剂T与被滴物质B有下列反应: t T + b B = c C + d D 被滴物质的物质的量nB与滴定剂的物质的量nT之间的关系,可以通过两种方式求得。 等 物 质 的 量 规 则 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O 6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O 置换滴定中的计量关系 例题 以K2Cr2O7为基准物质,采用析出I2的方法标定Na2S2O3溶液的浓度,采用两种方法确定基准物与Na2S2O3的计量关系 解: Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 间接滴定中的计量关系 以高锰酸钾标液间接法测定Ca2+, Ca2+先被沉淀为CaC2O4,过滤洗涤后将纯净的沉淀溶解,以高锰酸钾滴定。写出KMnO4与Ca2+的计量关系。 解: Ca2++C2O42- →CaC2O4(s) →H2C2O4 2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2(g)+8H2O 计量关系 1Ca2+ ~1H2C2O4; 5H2C2O4~2KMnO4 5 Ca2+ ~2KMnO4 标准溶液浓度的计算 1.直接配制法:设基准物质B的摩尔质量为MB(g·mol-1),称取质量为mB(g),配制成体积为VB(L)的标准溶液,其浓度为: 2.标定法: (1)以标准溶液标定:设以浓度为CT(mol·L-1)的标准溶液滴定体积为VB(mL)的物质B的溶液,在化学计量点时消耗滴定剂的体积为VT(mL),则溶液的浓度为: 1.8.4 待测组分含量的计算 设:试样的质量为ms(g),测得其中待侧组分B的质量为mB(g),标准溶液的浓度为CT,终点时消耗的体积为VT(L),则待测组分在试样中的质量mB和质量分数wB为: 滴定分析计算示例 例题1 准确称取基准K2Cr2O71.471g,溶解后定量转移至250.0mL容量瓶中定容,问此K2Cr2O7溶液的浓度为多少? 例2 欲配制0.1000mol·L-1的Na2CO3标准溶液500mL,问应称取基准Na2CO3多少克? 解: 同样根据公式 例3 有0.1035mol·L-1的NaOH标准溶液500mL,欲使其浓度恰好为0.1000mol·L-1,问应加水多少毫升? 以Fe2O3计算时的计量关系和计算公式 例题 若滴定时消耗0.2 mol·L-1NaOH溶液25~30mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾多少克?如果改用H2C2O4·2H2O基准物质,又应称取多少克? 解:邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量=203.2 例题 欲配Na2C2O4溶液用于在酸性介质中标定0.02 mol·L-1的KMnO4溶液,若要使标定时两种溶液消耗的体积相近。问应配制多大浓度的Na2C2O4溶液?配制100mL这种溶液应称取Na2C2O4多少克? 解:计量关系: 例题 0.2500g不纯CaCO3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00ml0.2600 mol·L-1HCl溶解,煮沸除去CO2,用0.2450 mol·L-1N
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