第5篇 原子吸收光谱法.ppt

第五章 原子吸收光谱法;§5-1概述 ;二、原子吸收光谱法的特点： (1)灵敏度高 对多数元素都有较高的灵敏度。火焰原子吸收法可测定试样中mg／L数量级、非火焰原子吸收法可测定试样中10-9～10-13μg／L数量级的组分。; （3）准确度高 原子吸收对微量组分测定的相对误差一般在0.1～0.5％，即使痕量分析，其相对误差也在3％以内。;§5-2 原子吸收法的基本原理 一、基态原子数与火焰温度的关系 根据热力学原理，在一定温度下达到热力学平衡状态时，基态和激发态的原子数之比与热力学温度的关系，可以用玻尔茨曼公式描述：;例 已知钠原子的主共振线波长为589.0 nm，分别计算原子化温度 为2500K和3000K时的 值。 ;二、吸收轮廓及变宽原因 1．吸收轮廓 从能级跃迁的观点看，吸收线与发射线应是一条严格的几何线，但实际上是有一定宽度的。我们把吸收线或发射线的强度按频率的分布叫谱线轮廓。如图5-2所示。 ;2．谱线变宽的原因 (1) 谱线的自然变宽 在无外界条件影响下的谱线宽度称为自然宽度。对共振线而言，自然宽度?γ≈10-5 nm，这个宽度与以下介绍的其他宽度相比小得多，可忽略不计。;原子吸收分析法中，气体中的原子是处于无规则热运动中，有的向着检测器方向运动，使光能增大，波长变短一点。有的背向检测器运动，光能减弱，波长变长一点，一长一短，使谱线变宽。这种频率分布和气体中原子的热运动的速度分布相符。;A 发射光的原子;（3）压力变宽（碰撞变宽） 压力变宽是指由于粒子之间的互相碰撞而引起的变宽，它有两大类： 洛伦茨（Lorentz）变宽:由不同类粒子之间碰撞引起的变宽。如测定NiCl2中的Ni,用丙烷作燃载气体时，Ni与丙烷反应后的产物：如CO2、CN、CO等碰撞，使吸收能量发生变化。;由于碰撞时，一般使能量减少，因此，这种变宽一般表现为中心频率降低或波长红移，从而使谱线轮廓变得不对称。;原子吸收现象1859年就被发现了,直到1955年，澳大利亚科学家提出了峰值吸收法，解决了原子吸收分光光度法定量的问题,这一方法才真正被利用起来.;在这两个基本条件之下，可以证明： A=KN0L A为吸光度；N0为基态原子数，L为火焰厚度，K为???收系数，为一常数值。 由于 N0=N总?C 燃烧器长度一定时，L为常数，上式可写作下式 A=KC 这是原子吸收分光光度法分析的基础。;四、原子吸收与原子浓度的关系---积分吸收;讨论：;§5-3原子吸收的定量分析方法 一、标准曲线法 A=KC 配制一系列不同浓度的溶液，测定各浓度时的吸光度，作A~C曲线，将得到一条直线，称工作曲线，也叫标准曲线。 同样条件下测未知样品的吸光度Ax，从曲线上查出Cx，即为待测元素的浓度。;二、标准加入法 标准加入法分为直接计算法和外推法。 1.直接计算法 第一份：只含未知样品，Cx、Vx-----→稀释至V总 第二份：Cx、Vx、Cs、Vs-------→稀释至V总; 例1 用原子吸收分光光度法测定矿石中的钼,称取试样4.23g．经溶解处理后，转移入100mL容量瓶中、吸取两份10.00mL矿样试液，分别放入两个50.00mL容量瓶中，其中一个再加入10mL（20.0μg/mL）标准钼溶液，都稀释到刻度。在原子吸收分光光度计上分别测得吸光度为0.314和0.816,计算矿石中钼的含量。;解得:CX=12.51 μg/mL;Cx=0.7905 mg/L;2.外推法;例 测定某合金中微量镁。称取0.2687g试样，经化学处理后，移入50ml容量瓶中，以蒸馏水稀释至刻度后摇匀。取上述试液10ml于25ml容量瓶中，分别加入镁0、2.0、4.0、6.0、8.0?g，以蒸馏水稀释至标线，摇匀。测出上述各溶液的吸光度依次是0.100、0.300、0.500、0.700、0.900。求试样中镁的质量分数。;作图外推知：直线与横坐标轴交点为-1.0。即10ml试样溶液含镁 1.0 ? g。试样中镁的浓度为:;便用标准加入法时应注意下列几点： （1）标准曲线是一条过原点的直线。 （2）被测元索的浓度应在标准曲线线性范围内。 （3）最少应采用四个点来制作外推曲线。 （4）加入标准的量不能过高或过低。 否则直线斜率过大或过小均引起较大误差。这可通过试喷试样溶液和标准溶液，比较两者的吸光度来判断。 （5）必须扣除背景。 标准加入法可以消除基体效应带来的影响，并在一定程度上消除了化学干扰和电离干扰，但不能消除背景干扰，因此只有扣除了背景之后，才能得到被测试样中待测元素的真实含量，否则，得到的结果将偏高。;原子吸收仪器（1）