第7篇 电化学thx.ppt

电 化 学;§7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 §7.2 离子的迁移数 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.4 平均离子活度因子及德拜-休克尔极限公式 §7.5 可逆电池及其电动势的测定 §7.6 原电池热力学 §7.7 电极电势和液体接界电势 §7.8 电极的种类 §7.9 原电池设计举例 §7.10 分解电压 §7.11 极化作用 §7.12 电解时电极反应;电能 化学能;电化学的用途;§7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律;1.电解质溶液的导电机理;A.正、负离子作反向移动而导电;与外电源正极相接，是正极。 发生氧化反应，是阳极。 Cu(S)→ Cu2++2e-;2. 法拉第定律; 取电子的得失数为 z，通入的电量为 Q，当反应进度为? 时，则电极上发生反应的物质的量n=?为：;F=L·e ;例题： 通电于 溶液，电流强度 ， 析出 。已知 。 求： ⑴ 通入电量 ； ⑵ 通电时间 ； ⑶ 阳极上放出氧气的物质的量。;解:;⒈ 是电化学上最早的定量的基本定律，揭示了 通入的电量与析出物质之间的定量关系。;§7.2 离子迁移数; 设离子都是一价的，当通入4 mol电子的电量时，阳极上有4 mol负离子氧化，阴极上有4 mol正离子还原。;1）设正、负离子迁移的速率相等， ，则导电任务各分担2mol，在假想的AA、BB平面上各有2mol正、负离子逆向通过。;2）设正离子迁移速率是负离子的三倍， ，则正离子导3mol电量，负离子导1mol电量。在假想的AA、BB平面上有3mol正离子和1mol负离子逆向通过。;1) 向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和恰好等于通入溶液的总电量，即总电量Q = Q++ Q-。; 把离子B所运载的电流与总电流之比称为离子B的迁移数（transference number）用符号 表示。;迁移数在数值上还可表示为：;离子在电场中运动的速率用公式表示为：;由离子在电场中运动的速率公式，得;2.离子迁移数的测定;Hittorf 法中必须采集的数据：;例题：在Hittorf 迁移管中，用Cu电极电解已知浓度的 CuSO4溶液。通电一定时间后，串联在电路中的银库仑计阴极上有0.0405 g Ag(s) 析出。阴极区溶液质量为36.434 g，据分析知，在通电前其中含CuSO4 1.1276 g，通电后含CuSO4 1.109 g 。;先求 的迁移数，以 为基本粒子，已知：;解法2: 先求 的迁移数，以 为基本粒子。;解法3：如果分析的是阳极区的溶液，基本计算都相同，只是离子浓度变化的计算式不同。;§7.3 电导、电导率和摩尔电导率;1.定义;(2)电导率（electrolytic conductivity）;(3)摩尔电导率（molar conductivity）;2.电导的测定;电导测定的装置; 接通电源后，移动C点，使DGC线路中无电流通过，如用耳机则听到声音最小，这时D，C两点电位降相等，电桥达平衡。根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。; 因为两电极间距离 和镀有铂黑的电极面积 无法用实验测量，通常用已知电导率的KCl溶液注入电导池，测定电阻后得到 。然后用这个电导池测未知溶液的电导率。;3.摩尔电导率与浓度的关系;弱电解质的 不能用外推法得到。;4.离子独立运动定律和离子摩尔电导率;例题 已知25℃时， (NaAc) = 91.0×10-4 S·m2·mol–1， (HCl)=426.2×10-4 S·m2·mol–1， (NaCl)=126.5×10-4 S·m2·mol–1， 求25℃时 (HAc)。;解：根据离子独立运动定律：;对于强电解质，在浓度不太大时近似有;5.电导测定的应用;（2）计算难溶盐的溶解度;例: 根据电导的测定得出25℃时氯化银饱和水溶液的电导率为3.41?10–4 S·m–1。已知同温度下配制此溶液所用的水的电导率为1.60?10–4 S·m–1。试计算25 ℃时氯化银的溶解度。;所以氯化银的溶解度：;（3） 检验水的纯度;去除杂质的方法较多，根据需要，常用的方法有：;（4）电导滴定;(a)用NaOH标准溶液滴定HCl;§7.4 电解质的平均离子活度因子及极限公式;1.平均离子活度和平均活度因子;对任意价型电解质;定义：;从电解质的 求;例题 电解质NaCl、K2SO4、K3Fe(CN)6水溶液的质量摩尔浓度均为b，正