第4节 立体化学.ppt

第四章 立体化学 第二节 物质的旋光性 一、平面偏振光 二、旋光性与比旋光度 比旋光度的定义： 乳酸构型式： 三种乳酸： 合成乳酸的过程 二、手性（不对称）碳原子 C* 1.定义：碳原子上连有四个不同原子或基团者。 2、 含一个C*的分子：一对对映体 Fischer 投影式： ★ Fischer投影式规则： 1、横前竖后； 2、“+”字交叉点代表 C *； 3、碳链摆在垂直线上，编号最小碳原子置于上端； 4、平面图形反映立体结构。 ● 注意事项： 1、投影式可在纸平面上任意转动（1800 ×n), 构型保持不变； 2、在纸平面上旋转900的奇数倍后，将得到其对映体。 3、将投影式中任意两基团互换偶数次，其构型保持不变；若互换奇数次，则得其对映体。 ★ 第四节 相对构型与绝对构型 一、相对构型 1、以(+)与(-)—甘油醛作为旋光性物质构型的比较标准; 2、在投影式中，甘油醛C*上 –OH排在水平线右侧者为D型；–OH排在水平线左侧者为L型。 ▲ 4、当一种旋光性物质发生化学反应时，只要与C*直接相连的任何一个化学键不曾断裂，则其C *的构型不变。 例如： 二、绝对构型（1970） 1、R/S 构型系统命名法： (1)将C*上四个基团按顺序规则排序； (2)将排在最后的基团摆在离观察者最远处； (3)按 “最优先— 第二优先— 次后” 对基团排序，顺时针排列者为R构型；逆时针排列者则为 S 构型。 ★ 3、经验规则（对fischer投影式） （1）“小”在左右反原向； （2）“小”在上下同原向。 例： 例： 说明：R/S与D/L构型表示法无内在联系。 第五节 含不同C *的分子 一、含两个不同C *的分子 例： ＊ 二、含两个相同C*的分子 例：酒石酸 ※ 三、含多个C *的分子 1、含n个不同C*时，理论上存在2n个 立体异构体； 2、分子中存在相同C*时，将产生meso compound，且立体异构体数目将少于2n个。 第六节 手性化合物的制备 2,3,4-三羟基丁醛 [α]D -215° +215° 熔点 液体 液体 [α]D 熔点 －29.1° ＋29.1° 130℃ 130℃ ※ (Ⅰ)与（Ⅱ）是一对对映体； (Ⅲ)与（Ⅳ）是另一对对映体； (Ⅰ)与（ Ⅲ ）、(Ⅳ）是非对映体； (Ⅱ）与（ Ⅲ ）、(Ⅳ）也是非对映体； ◆ 非对映体不呈镜像对映关系，且理化 性质存在差异。 （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅳ） 对称面 酒石酸几种立体异构体的理化性质 酒石酸 熔点 比旋光度 溶解度 密度 pka1 (+) 168~170 +120 139.0 1.7598 2.93 (-) 168~170 -120 139.0 1.7598 2.93 meso 146~148 0 125.0 1.6666 3.20 (±) 206 0 20.6 1.7880 2.96 理论值：28=256 胆甾醇 第六节 不含手性C*的手性分子 一、丙二烯型化合物 sp2 sp2 α- -α α- -α * * 第一节 同分异构分类 构型异构 几何异构 旋光异构 对映体 非对映体 传播方向 振动方向 偏振光 单色光 方解石 (Nicol prism) 平面偏振光 物质 右 旋 左 旋 第三节 化合物的旋光性 与其结构的关系 一、概念 1、手性(chiral): 实物与镜像不能重合。 2、非手性(achiral):实物与镜像相互重合。 3、手性分子：分子与其镜像不能重合 的化合物。 4、手性分子与其镜像互为对映体。 5、一对对映体包括一个左旋体与一个右旋体，其比旋光度绝对值相等，但旋光方向相反。 6.旋光异构体：旋光性不同的立体异构体。 7、分子有手性，则物质具有旋光性。 8、对称分子(分子内部存在对称因素)无手性，不对称分子才有手性。 mirror ? 两个互为镜像 关系又不能相互 重合的乳酸分子 一对对映体 （右旋体） （左旋体） （外消旋体） ① ② racemic (±)或dl- * Fischer COOH H CH3 HO HO H CH3 COOH (+) (-) 3、标准物质的构型规定后，其他旋光性 物质的构型通过化学转变的方法与标准 物质镜像关联来确定。 视线方向 2、Fischer投影式表示的分子构型 视线方向 ( R )-甘油醛