第10篇 DMA应用.ppt

* 完全弹性体： δ=0 完全粘性体： δ=π/2 粘弹性体： δ=0∽π/2 线性粘弹性行为： σ = ε0 E’ sin(ωt) + ε0 E’’ cos (ωt) E’ = ( σ0 / ε0 ) COS δ E’’ = ( σ0 / ε0 ) sin δ * 高聚物 DMA频率谱（温度一定） 高聚物 DMA温度谱（频率一定） 由于调节温度比调频率更容易，因此DMA温度谱最常用。 3.4 DMA谱图 E‘ Tanδ δ γ β α 非晶态高聚物DMA温度谱（频率一定） 次级松弛转变 玻璃化转变 T 1. DMA 温度谱 2. DMA频率谱 lgE‘ Tanδ 非晶态高聚物DMA频率谱（温度一定） lgω lgE’’ E‘ E’’ Tanδ * DMA曲线分析直接结果 * DMA曲线间接结果 2 动态热机械分析 3.5 分析仪器 DMA 242 C动态热机械分析仪 * 3.5.1 扭摆式DMA分析仪 根据衰减的振幅和周期可以得到E‘/E“/tanδ * 3.5.2 扭辫式DMA分析仪 * 3.5.3 强迫共振式分析仪 * 3.5.4 强迫非共振式分析仪 * 3.5.4 强迫非共振式分析仪的测量系统 （Perkin-Elmer) * Q800 型DMA的各类夹具 * 4 DMA 在材料中的应用 4.1 玻璃化温度测定 T E’’ , Tanδ. Tg 玻璃化转变附近:E’’ ,Tanδ最大 例1 NBR/CoCl2体系 4.2 耐热性能评价 特点：热变形温度（维卡软化点）测 定结果仅适合于同种材料间的相对比较， 不能全面衡量材料的耐热性能。 温度 负荷 压头 样品 介质 千分表 塑料维卡软化点测定（针入度） 温度 负荷 压头 样品 介质 千分表 塑料热变形温度测定（弯曲法） 4.2 耐热性能评价 E ’ T 硬PVC 尼龙6 T1 T2 0.90GPa 较低温度下耐热性：PVC〉PA6；较高温度下：PA6〉PVC 4.3 耐寒性或低温韧性评价 1、塑料：非晶态的玻璃态（TTg). 2、塑料：晶态+玻璃态（TTg). 3、塑料：晶态+橡胶态（TTg). 塑料耐寒性：低温下可运动单元情况。 E‘ Tanδ δ γ β α 非晶态高聚物DMA温度谱（频率一定） 次级松弛转变 玻璃化转变 T 耐寒性或低温韧性评价 塑料耐寒性：低温下可运动单元情况。 在DMA谱图上低温损耗峰位置越低，强度 越强，则塑料的低温度韧性越好。 4.4 评价高分子耐环境能力 T Tanδ 干态 50%湿度 100%湿度 a β γ 尼龙66吸水前后性能变化 4.4 评价高分子耐环境能力 T Tanδ UV-固化硫醇树脂老化前后DMA 未老化 老化12h 老化24 h 4.4 评价高分子耐环境能力 环境因素（光、热、水、氧等） 结构改变（交联、断链、结晶、化学基团） DMA分析（Tanδ-T, E’’-T) 4.5 未知高分子材料初步判断 未知样品DMA谱图 已知样品DMA谱图 进行DMA谱图分析比较 三种ABS的Tanδ-T曲线 T=-80℃ T=-40℃ T=-5℃ * Sichuan University * DSC 例 * * TG-FTIR联用例 * * TG and DTG curves of the TPU and TPU/AP composites at 10°C/min under N2 * TG-FTIR spectra of neat TPU at 10°C/min under N2 * 第11章 热机械分析 Thermal Mechanical Analysis, TMA 热机械分析 1、零负荷测定 2、静态负荷测定 3、动态负荷测定 热膨胀法 静态热机械 动态热机械 1 热膨胀法 定义：在程序控温下，测量物质在可忽 略负荷时尺寸与温度关系的技术。 线热膨胀法 体热膨胀法 1.1线热膨胀法 温度升高1度，试样某一方向上相对伸长（或收缩）量： α= △L /（L0 △T） α—线膨胀系数（1/K） L0—初始长度 △T—试验温度差 温度升高1度，试样体积膨胀（或收缩）的相对量： γ= △V /（V0 △T） γ—体膨胀系数（1/K） V0—初始体积 △T—试验温度差 1.2 体热膨胀法 热膨胀法仪器： DIL 402 PC热膨胀仪 德国 DIL 402 C热膨胀仪 德国 DIL 402 E热膨胀仪 德国 2 静态热机械分析 定义：在程序控温下，测量物质在非振动负荷下的温度与形变关系的技术。 拉伸 压缩 弯曲 扭转 2.1 压缩法 △L T/℃ Tg Tf