第八篇 红外光谱分析法.ppt

概述 原理 红外光谱仪器 样品处理 分析应用 概 述 有机化合物分子中常见基团吸收峰 （2）饱和碳原子上的—C—H 基频吸收带数据 诱导效应 共轭效应 （2）共轭效应 使?电子离域的共轭效应使双键性降低，使共轭体系中的电子云密度平均化，使双键略有伸长，单键略有缩短。因此，双键的吸收频率向低波数方向位移。 共轭效应 在p- ? 共轭体系中，诱导效应与共轭效应常常同时存在，谱带的位移方向取决于那一个作用占主导地位。如酰胺中共轭作用》诱导效应，羰基伸缩振动频率降低而酯和酰氯中正相反，而羰基伸缩振动频率上升。 空间效应-空间位阻 空间效应-环张力 环内双键随环张力的减小（碳原子数的增多） ，其C-C伸缩振动峰向高波数方向移动；环外双键随碳原子数的增加，向低波数方向移动。 空间效应-环张力 环内双键随环张力的增加，其C-C伸缩振动峰向低波数方向移动，而C-H伸缩振动峰向高波数方向移动。 氢键效应 振动耦合效应 定义：当一个化学键的伸缩振动与另一个化学键的振动吸收频率很接近时，就会发生振动偶合。振动偶合的结果是吸收峰发生分裂，强度加强。 费米共振：一个化学键的某一种振动的基频和它自己或另一个连在一起的化学键的某一种振动的倍频或组频很接近时，可以发生偶合，这种偶合称为费米共振。 如： -CHO的C-H伸缩振动2830~2695 与C-H弯曲振动1390的倍频2780 发生费米共振， 结果产生2820和2720二个吸收峰。 影响吸收强度的因素 极性大的基团，吸收强度大，C=O 比 C=C 强， C?N 比 C ? C 强 使基团极性降低的诱导效应使吸收强度减小，使基团极性增大的诱导效应使吸收强度增加。 共轭效应使π电子离域程度增大，极化程度增大，吸收强度增加。 振动耦合使吸收增大，费米振动使倍频或组频的吸收强度显著增加。 形成氢键使振动吸收峰变强变宽。 能级跃迁的几率，v=0 ? v=2 比 v=0 ? v=1 能阶大，但几率小，吸收峰弱 制样方法 制样方法 烷烃的红外谱图 烷烃的红外谱图 烷烃的主要特征吸收 烷烃的主要特征吸收 2）—CH3，CH2的弯曲振动吸收频率均低于1500cm-1。—CH3的弯曲振动在1380~1370cm-1区。当分子中出现异丙基时，甲基的1380cm-1峰分裂为1385，1375cm-1两个强度接近相等的吸收峰，并且在1170~1140cm-1有弱的骨架振动吸收。当分子中有叔丁基时，和异丙基相似，也使1380cm-1峰发生裂分，分别在1395，1370cm-1附近出现两个强度不等的吸收峰，后者强度差不多是前者的两倍，并且分别的在1250，1200cm-1附近出现两个中等强度的骨架振动。 烯烃的红外谱图 烯烃类化合物的特征基团频率 烯烃的主要特征吸收 烯烃类化合物红外谱图 炔烃的红外谱图 炔烃类化合物红外谱图 芳烃类化合物的特征基团频率 芳烃的主要特征吸收 芳烃类化合物红外谱图 芳烃类化合物红外谱图 羰基化合物 A 酮类 B 醛类 酮与醛红外谱图 C 酯类 D 羧酸 羧酸化合物红外谱图 羧酸化合物红外谱图 E 酸酐 酸酐化合物红外谱图 醇和酚的红外谱图 红外光谱法应用－定量分析 红外光谱法应用－定性分析 已知分子式CxHyOz，计算不饱和度：所谓不饱和度即是当一个化合物变为相应的烃时，和同碳的饱和烃比较，每缺少二个氢为一个不饱和度。 谱图解析应注意以下问题 s 860~800 δCH 邻接两个H(对位取代) s m 810~750 725~680 δCH 邻接三个H(1,3间位取代) s 770~730 δCH 邻接四个H(1,2邻位取代) s s 710~690 770~730 δCH 邻接五个H(单取代) s 675 δCH 邻接六个H(苯) 可判断芳烃取代形式 s 1000~650 δCH 取代苯的δCH 有一系列较弱峰 w 2000~1600 δCH 倍频和组频 一般有三个峰 w 3100~3000 v 备　注 强度 吸收峰位置/cm-1 振动形式 基　团 最特征:一般有二至 四个峰 m-s 1650~1450 骨架振动 v (1)苯环骨架VC=C振动在1650~1450cm-1区出现二至四个中到强的吸收峰，可利用以检定芳香族化合物。 (2)双键旁C-H伸缩振动V-CH在3100~3000cm-1附近有较弱的三个峰，和烯烃的V-CH只一个峰的区别。 (3)倍频和组频弯曲振动δ-CH在2000~1600cm-1区有一系列较弱峰，根据峰形可判断芳烃取代形式。 (4)双键C-H面外弯曲振动δ-CH