第15篇 有机含氮化合物.ppt

(2) 与有机金属试剂反应 腈与Grignard试剂加成生成酮，这是制备酮的简便方法之一。例如： 有机锂试剂常用来代替格氏试剂与腈反应，同样可以得到酮。 (3) 还原： 腈用氢化铝锂还原或催化加氢均生成伯胺。例如： 最后一个反应是工业上制备己二胺的方法。 P524 习题15. 25，完成反应式。 15.4.4 丙烯腈 (1) 制法 (2) 性质及应用 (a) 水解 (氨氧化法) 通过分子设计，聚丙烯酰胺可制成絮凝剂、分散剂、减水剂、表面施胶剂等，广泛用于水处理、选矿、陶瓷、造纸、纺织等领域。 (b) 聚合 acrylonirtile butadiene styrene (c) 氰乙基化反应 丙烯腈与含有活泼氢的化合物作用，生成氰乙基衍生物的反应， 称为氰乙基化反应。 腈乙基化反应是亲核加成，是Michael加成反应的一个特例。例如： 解： P500，习题15.11。 第十五章 有机含氮化合物 第十五章 有机含氮化合物 硝基苯的IR 第十五章 有机含氮化合物 异丁胺的IR 第十五章 有机含氮化合物 N-甲基苯胺的IR 第十五章 有机含氮化合物 二乙胺的NMR 第十五章 有机含氮化合物 对甲苯胺的NMR 第十五章 有机含氮化合物 TDI与二元醇反应可以得到聚氨酯树脂 第十五章 有机含氮化合物 Gabriel合成法制α-氨基酸： 第十五章 有机含氮化合物 硝基苯的构造： 第十五章 有机含氮化合物 反之，当芳环上连有R-、RO-等供电子基时，将会使碳负离子趋于更不稳定，水解及亲核取代反应更难进行。 所以，卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时，水解及亲核取代反应容易进行： 第十五章 有机含氮化合物 写出下列季铵碱受热分解时，生成的主要烯烃的结构 ： 习题15.14 完成下列转变： (1) 解： 目标化合物可由 溴代、水解得到。 解： (2) 习题15.14 完成下列转变： 目标化合物可由 三元溴代得到。 但： 15.2.8 二元胺 二元胺的制法和化学性质基本上与一元胺相同。但它们是双官能团分子，在加聚或缩聚反应中，可用作制备高分子化合物的原料。 工业上： 制法： (亲核取代) (Hofmann降解) 二元胺的性质： 15.3 重氮与偶氮化合物 重氮化合物和偶氮化合物都含有－N2－结构片断。 －N2－两端都与C相连者称为偶氮化合物； －N2－只有一端与C相连者称为重氮化合物。 其中重氮盐在有机合成中有重要意义。 脂肪族重氮盐非常不稳定，一旦生成，立刻分解! 芳香族重氮盐也很活泼，但在0~5℃可稳定存在。 所以，芳香族重氮盐在有机合成上可用来制备一系列芳香族化合物和有颜色的化合物。 芳香族重氮盐稳定性大于脂肪族重氮盐的原因： 苯环中的p-轨道与两个氮原子上的p-轨道平行，有π-π共轭。 15.3.1 重氮盐的制备——重氮化反应 反应条件： A. 强酸性水溶液，酸过量； B. 低温下进行； C. HNO2不过量。 反应条件： ① 水溶液，强酸性介质，HCl或H2SO4必须过量，否则偶联！ ② 低温下(0~5℃)进行，否则重氮盐室温下分解！ 绝大多数重氮盐对热不稳定，室温下即可分解。 干燥时，重氮盐遇热爆炸。 个别重氮盐室温下稳定。如： ③ HNO2不能过量，否则促使重氮盐分解。 可用淀粉－KI试纸检验过量的HNO2；用尿素除去过量的HNO2。 15.3.2 重氮盐的反应及其在合成中的应用 重氮盐具有无机盐的性质，如易溶于水、其水溶液可导电等。 重氮盐的化学性质很活泼，主要发生两大类反应： ① 放出N2的反应；（亲核取代反应） ② 保留N2的反应；（还原或偶联） (1) 失去氮的反应 通过该反应可制得许多芳香族化合物。 (a) 重氮基被氢原子取代 讨论：①用重氮盐的盐酸盐或硫酸盐均可。 ②用H3PO2＋H2O作还原剂较好，无副产物。 ③用C2H5OH作还原剂时，有副产物C6H5OC2H5生成， 若用CH3OH时，则主要生成苯甲醚： 应用举例： 解： (b)重氮基被羟基取代 讨论： ①在强酸性介质中进行，以免偶联生成 ②用硫酸盐而不用盐酸盐，以免生成 ③利用该反应可制备用其它方法难以得到的酚。 例如： 解： (c) 重氮基被卤素取代 (X=－F、－Cl、－Br、－I) 用途：制备一系列芳香族卤化物。 例： 导向基 思路： 解： P519 习题15.22。 (