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* * 第六章 金属电子论 第二十四讲 费密统计和电子热容量 特鲁特 — 洛伦兹金属电子论 —— 不考虑电子与电子、电子与离子之间的相互作用 —— 电子气体服从麦克斯韦 — 玻尔兹曼统计分布规律,对电子进行统计计算, 得到金属的直流电导、金属电子的弛豫时间、平均自由程和热容 —— 平衡态下电子具有确定平均速度和平均自由程 自由电子模型 经典电子论的成就 解释金属的特征 —— 电导、热导、温差电、电磁输运等 按照经典能量均分定理,N个电子的能量 经典电子论的困难 大多数金属 量子力学对金属中电子的处理 —— 索末菲在自由电子模型基础上,提出电子在离子产生的平均势场中运动,电子气体服从费密 — 狄拉克分布 —— 计算了电子的热容,解决了经典理论的困难 对热容量的贡献 §6.1 费密统计和电子热容量 —— 能带理论是一种单电子近似,每一个电子的运动近似看 作是独立的,具有一系列确定的本征态 —— 一般金属只涉及导带中的电子,所有电子占据的状态都 在一个能带内 1. 费密分布函数 电子气体服从泡利不相容原理和费米 — 狄拉克统计 —— 热平衡下时,能量为E的本征态被电子占据的几率 物理意义:能量为E的本征态上电子的数目 —— 平均占有数 —— 费米分布函数 费米能量或化学势 —— 体积不变时,系统增加一个电子所需的自由能 电子的总数 —— 对所有的本征态求和 费米分布函数 电子填充能量 几率 费米分布函数 可见,在较低温度时,分布函数在 E=EF 处发生很大变化。 能量变化范围 —— 温度上升,能量变化范围变宽 任何温度下,该能量范围约为 费米分布函数 k空间费米分布 T=0K的费米面内所有状态均被电子占有 温度提高到有限温度T的情况。虚线表示部分电子填充的状态,这个区域包括E=EF上下几个kBT的能量范围。 k空间的费米面 温度升高后,费米能量降低,一部分电子被激发到费密面外附近。 在k空间,体积dk内包含的量子态数为: 统计平均的电子数为: 表示k空间的统计分布密度。 在E(k)=EF面附近的几个kBT的范围内,分布由完全填充的2V降为接近于0。 对于平衡态的统计,可以不必考虑k空间的统计分布,只需采用能态密度函数N(E)即可。 之间状态数 之间的电子数 表示系统中的电子按能量的统计分布。 既决定于f,又决定于N(E) 金属中总的电子数 费米能级 2. 的确定 金属中总的电子数 自由电子的费密能级 自由电子的能态密度 结论:在绝对零度下,电子仍具有相当大的平均能量 —— 电子满足泡利不相容原理,每个能量状态上只能容许两 个自旋相反的电子 —— 所有的电子不可能都填充在最低能量状态 电子的平均能量 —— 平均动能 总的电子数 引入函数 —— 能量E以下的量子态总数 应用分部积分 电子的费密能量 能态密度 因为 分布函数 —— 的偶函数 —— 只在 附近有显著的值,具有?函数特点 —— 保留到二次项 —— 将 在 附近按泰勒级数展开 第一项 第二项 是 的偶函数 引入积分变数 对于一般温度 将 按泰勒级数在 附近展开,只保留到第二项 令 将Q(EF)按泰勒级数展开,只保留 因为 对于近自由电子 —— 温度升高 费密能级下降 —— 温度升高 费密能级下降 3. 电子热容量 金属中电子总能量 引入函数 —— E以下的量子态被电子填满时的总能量 应用分布积分 与 比较 应用费密能量的结果 金属中电子总能量
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