第二十一章 萜类与甾族化合物97-2003.ppt

第二十一章 萜类和甾类化合物 萜类和甾类化合物是广泛存在于植物、昆虫及微生物等生物体中的一类有机化合物，有重要的生理作用，在医药、食品、原料工业中有广泛的应用。 萜类和甾族化合物虽是两类不同的化合物，但有着生源合成方面的密切关系，因而放在一章内进行讨论 学习要求： 理解萜的涵义；掌握异戊二烯规律和萜的分类。 熟悉各类萜的典型化合物的特性及重要用途。 熟悉甾族化合物的基本结构和立体结构，了解重要甾族化合物的类型和用途。 第一节 萜类（terpenoid）化合物 一、萜的涵义和异戊二烯规律: 萜类亦称萜烯(terpenes)类，是植物香精油的主要成分; 结构上是异戊二烯的低聚体和它们的含氧衍生物; 一般都是挥发性较大的油状液体。 提取方法：水蒸汽蒸馏或溶剂萃取等。 例如：存在于月桂子油中的月桂烯： （或香叶烯） 对薄荷烯（对孟二烯） 存在于柠檬油中 存在于松节油中的松节烯： ? 结构上共同点： ①碳原子数是5的整数倍 ②异戊二烯低聚体 ③符合异戊二烯规律： 异戊二烯单位头尾相接 （有少数例外） 即所有萜类都能拆分为若干个异戊二烯单位 ? 但异戊二烯本身在生物体内不存在。 头 尾 二、萜的分类、命名 萜类化合物按其所含异戊二烯单位的多少可分为： 单萜： 含两个异戊二烯单位（C10） 倍半萜：含三个异戊二烯单位（C15） 双萜： 含四个异戊二烯单位（C20） 三萜： 含六个异戊二烯单位（C30） 四萜： 含八个异戊二烯单位（C40） 根据分子结构是开链或环状有：无环萜：月桂烯 单环萜：对薄荷烯 双环萜：松节烯 多环萜 命名 一般都用习惯命名或俗名（以其来源命名） 我国一般按英文俗名意译或音译，再结合中文特点加上烷、烯、醇等类名称而成。 萜类的通性：见P309页 1、开链单萜： 主要的有：香叶醇和橙花油醇（互为顺反异物体） 橙花油醇 香叶醇 当蜜蜂发现食物时，它便分泌出香叶醇以吸引其它蜜蜂，因此，香叶醇也是一种昆虫外激素。 柠檬醛a 柠檬醛b （香叶醛） （橙花醛） 柠檬醛存在于柠檬香油、橘子油中； 是制造香料、合成维生素A的重要原料； 可以通过乙酰乙酸乙酯人工合成得到； 2、单环单萜（六元环） 主要有薄荷醇和薄荷酮： 薄荷醇 薄荷酮 对薄荷烯（对孟二烯） 存在于柠檬油中 薄荷醇： m.p 43℃, b.p 213.5℃,存在于薄荷油中，低熔点固体，具有芳香凉爽气味，有杀菌、防腐作用，并有局部止痛的效力。用于医药、化妆品及食品工业中，如清凉油、牙膏、糖果、烟酒等。 薄荷酮的结构最初是由合成法确定的——见P322习题6 P322习题6 β-甲基庚二酸二乙酯 哪一个是薄荷酮？ 3、双环单萜： 属于桥环结构，两个环因桥的连接方式不同可分为宁、蒈、 蒎、菠四族母体骨架（这是IUPAC保留的特殊名称） 自然界存在较多的主要是蒎、菠两类化合物，都存在于松节油中，蒎烯是松节油的主要成份，也是自然界中存在较多的一种萜类化合物，常用于油漆工业和合成樟脑、冰片、农药等。 宁、 蒈、 蒎、 菠 构象式 = 樟脑——存在与樟树中 工业上用α-蒎烯合成（见P312） α-蒎烯 β-蒎烯 （±）-樟脑 存在与樟树中的樟脑是右旋体（+）-樟脑 反-2-菠醇（冰片或龙脑） 4、倍半萜： 重要的有金合欢醇、山道年、愈创木奥等 （Farnesol） Farnesol无色粘稠液体，b.P 125℃/66.5Pa，有铃兰气味，存在于玫瑰油、茉莉油、合金欢油及橙花油中。 是一种珍贵的香料，用于配制高级香精； 有保幼激素活性，用于抑制昆虫的变态和性成熟，即幼虫不能成蛹，蛹不能成蛾，蛾不产卵。 其十万分之一浓度的水溶液即可阻止蚊的成虫出现，对虱子也有致