第九节 分子结构 医科大学化学.ppt

1916 年，美国化学家Lewis 提出了经典共价键理论。 第二节　共价键的价键理论 valence bond theory 一、共价键的本质 二、价键理论的基本要点 三、共价键的类型 第二节　共价键的价键理论 valence bond theory 一、共价键的本质 二、价键理论的基本要点 三、共价键的类型 （3）共价键的方向性 原子轨道最大重叠原理: 共价键的形成将沿着原子轨道最大重叠的方向进行。 饱和性 H原子的1s轨道与Cl原子的3px轨道重叠示意 第二节　共价键的价键理论 一、共价键的本质 二、价键理论的基本要点 三、共价键的类型 （三）共价键的类型： （一）σ键 原子轨道沿键轴（两原子核间联线）方向以 “头碰头” 方式重叠所形成的共价键。 形成σ键时，原子轨道的重叠部分对于键轴呈圆柱形对称。 （二）π键 由一个原子单独提供共用电子对而形成的共价键。 配位键用箭号“→” 表示。 （1）提供共用电子对的原子的最外层有孤对电子； （2）接受共用电子对的原子的最外层有可接受孤对电子的空轨道。 五、共价键参数 键能 键长 键角 键的极性 第四节　杂化轨道理论 hybrid orbital theory 一、杂化轨道理论的基本要点 二、杂化轨道的类型与分子的空间构型 轨道杂化理论（1931年Pauling提出） 解释多原子分子或多原子离子的空间构型： 原子在形成分子时，为了增强成键能力，同一原子中能量相近的不同类型的原子轨道重新组合，形成能量、形状和方向与原轨道不同的新的原子轨道。 （5）杂化轨道的空间构型取决于中心原子的 杂化类型。 第四节　杂化轨道理论 hybrid orbital theory 一、轨道杂化理论的基本要点 二、轨道杂化的类型与分子的空间构型 （二）sp2 杂化与分子的空间构型 由一个 ns 轨道和两个 np 轨道参与的杂化. 杂化轨道间的夹角为120°， 呈平面正三角形。 （三）sp3 等性杂化与分子的空间构型 由一个ns 轨道和三个 np 轨道参与的杂化. 杂化轨道间的夹角为109o28? ,呈正四面体构型。 等性杂化（equivalent hybridization) 如果杂化后所得到的一组杂化轨道并不完全 简并，则称为不等性杂化 . （四）sp2,sp3不等性杂化与分子的空间构型 s-p 型杂化轨道和分子的空间构型 第五节　分子轨道理论简介 molecular orbital theory 一、分子轨道理论的基本要点 二、分子轨道的形成 三、同核双原子分子的分子轨道能级图 四、分子轨道理论的应用实例 (1) 分子轨道理论的基本要点： 在分子中，电子不再属于某个原子，也不局限在两个相邻原子之间，而是在整个分子空间区域内运动. 分子中每个电子的空间运动状态用波函数 (分子轨道）来描述. 2为分子中的电子在空间出现的概率密度. （2）分子轨道是由原子轨道线性组合而成的。 能量较低是成键分子轨道 bonding molecular orbital 能量较高的是反键分子轨道 anti- bonding molecular orbital 对称性匹配原则： （5）分子中共价键的强度用键级来度量。 bond order 键级的定义为： 键级=（成键电子数－反键电子数）/ 2 第五节　分子轨道理论简介 molecular orbital theory 一、分子轨道理论的基本要点 二、分子轨道的形成 三、同核双原子分子的分子轨道能级图 四、分子轨道理论的应用实例 （一）s 原子轨道的组合 两个原子的 npy 轨道或 npz 轨道→ 两个∏分子轨道 第五节　分子轨道理论简介 molecular orbital theory 一、分子轨道理论的基本要点 二、分子轨道的形成 三、同核双原子分子的分子轨道能级图 四、分子轨道理论的应用实例 同核双原子分子的分子轨道能级 取决