第四篇 氧化反应.ppt

第四章 氧化反应 第五节 芳烃的氧化反应 一、芳环的氧化开裂 二、氧化成醌 1、铬酸为氧化剂 2、三氯化铁、高铁氰化钾和氧化银等为氧化剂 3、Fremy盐为氧化剂 三、芳环的酚羟基化 第四节 含烯键化合物的氧化 一 烯键的环氧化 1 与羰基共轭双键的环氧化 C O C H 3 A c O H 2 O 2 / N a O H / C H 2 O H 2 8 ~ 3 2 0C , 5 h H O C H 3 C O O ( 8 0 % ) H 2 O 2 / N a O H / M e 2 C O t - B u O O H / N a O H / M e O H C H C H C H O C H C H C O O H C H C H C H O O O 烯烃的环氧化反应在甾体药物的合成反应中应用较多。 对于α,β-不饱和醛的环氧化，不同PH值影响到产物结构。 Ph10.5 第四节 含烯键化合物的氧化 一 烯键的环氧化 2 不与羰基共轭双键的环氧化（亲电反应） Ag2CO3为氧化剂 ①H2O2 ,ROOH/（催化剂为:V、W、Mo、Cr等的配合物） t - B u O O H V 或 M o H 3 C C C H 2 C C H 2 C H 3 C H 3 C H 3 H 3 C C C H 2 C C H 2 C H 3 C H 3 C H 3 O O 2 N C ( C H 3 ) 2 O O H C ( C H 3 ) 2 O O H t - B u O O H 烷基过氧化氢结构的影响： 第四节 含烯键化合物的氧化 一 烯键的环氧化 2 不与羰基共轭双键的环氧化（亲电反应） Ag2CO3为氧化剂 H O O H H O O H O t - B u O O H / V 2 O 5 O O t - B u o o H M o ( C O ) 6 9 2 % 8 % 烯烃结构的影响： 第四节 含烯键化合物的氧化 一 烯键的环氧化 2 不与羰基共轭双键的环氧化 ②有机过酸为氧化剂 特点：①双键电子云越高，越易氧化 R C O O H + H 2 O 2 R C O O O H + H 2 O C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 O R C O 3 H 第四节 含烯键化合物的氧化 一 烯键的环氧化 2 不与羰基共轭双键的环氧化 ②形成的环氧环在位阻小的一侧 O COOH COOOH E t 2 O O C H 3 C O 3 H 第四节 含烯键化合物的氧化一 烯键的环氧化 2 不与羰基共轭双键的环氧化 Ag2CO3为氧化剂 ③电子云密度低用CF3CO3H C H 2 C C O O C 2 H 5 C H 3 C F 3 C O O O H , N a 2 H P O 4 , C H 2 C l 2 回流 C H 3 C H 2 C C O O C 2 H 5 O ④ 的形成，不改变原来双键的立体构型 C C O C C C H 2 7 H 3 C C H 2 7 C O O H C C O H H R R P h C O O O H 第四节 含烯键化合物的氧化一 烯键的环氧化 2 不与羰基共轭双键的环氧化 ⑤分子中的羟基、酰基不氧化 C C l H H C l C C H O H 5 OC , 2 h C H 3 C O 3 H , H O A c , C H 2 C l 2 O H C H C C l H H C l C O ( 5 5 % ) C H 3 ( C H 2 ) 7 C C H ( C H 2 ) 7 C O N H C 6 H 1 3 n H C H 3 C O 3 H , H O A c 2 0 ~ 2 5 OC H ( C H 2 ) 7 C O N H C 6 H 1 3 n H C H 3 ( C H 2 ) 7 C C O ( 5 3 % ) 第四节含烯键化合物的氧化 二 氧化成1,2-二醇 1 生成顺式1，2-二醇 Ag2CO3为氧化剂 (1)KMnO4为氧化剂（1～3%高锰酸钾水