第五节 脂环烃1.ppt

第五章　脂环烃(alicyclic hydrocarbons) 前面几章所学的都是开链的烃，又叫脂肪烃，本章要学的烃类化合物是在结构上具有环状的碳架结构，但其性质又与开链的脂肪烃相似，因此，它们被称为脂环烃。 5.1 分类与命名 一、分类 二、　命名 1.环烷烃的命名：与烷烃相似，称环某烷。有取代基时，编号应满足最低系列规则和取代基位次之和最小原则。 5.2 环烷烃的结构与稳定性 1.环烷烃的张力与稳定性 在环烷烃中，碳环的大小不同，稳定性也有很大差异。从它们的燃烧热可以看出变化趋势。 由于碳原子数越多，燃烧热越大，为了能相互比较，将总燃烧热除以亚甲基的数目，就得到单位亚甲基的燃烧热(△Hc/n)。 2. 环丙烷的结构 在环丙烷中，三个碳都是SP3杂化，但却是一个正三角形分子，内角只有60度。 环丙烷的结构 另外，在环丙烷分子中还存在着两种张力。 (1)由于碳的键角只有104o，小于正常的SP3轨道夹角，存在着一种张力。这种由于键角偏离正常键角而引起的张力叫做角张力。 (2)在环丙烷分子中，由于三个碳处于一个平面上，相邻两个碳上的C－H键都是处于重叠式状态。因此还存在着扭转张力。 4.　环戊烷的结构 环戊烷的C原子如果都在同一平面上，它的内角（108o）接近正常键角；但由于所有C－H键都呈重叠式，扭转张力较大。因此，为了减少扭转张力，满足正常的键角，它也采取非平面结构，即四个C基本在一个平面上，另一个C伸出平面之外，处于平面的上、下方，这种结构像信封一样，因此，称做“信封式”构象。 环戊烷的结构与稳定性 在环戊烷的信封式构象中： （1）它的C－C键已经是正常的?键，键角也能满足正常的键角，无角张力。因此，环戊烷比较稳定，不像前两者那样易于发生开环反应。 （2）它的C2、3、4、5上的C－H键还处于重叠式状态，有一定的扭转张力。所以，环戊烷还不是最稳定的环。 5. 环己烷的结构与构象 环己烷是最稳定的环烷烃。为了保持正常的键角，它的六个碳不在一个平面上。典型的构象有两个，即椅式和船式构象。 (1)椅式构象 椅式构象有以下特点： (A)　6个碳分别处于两个相互平行的平面上。其中，C 1，3，5在一个平面上，C 2，4，6在一个平面上，有一个对称轴垂直于这两个平面。 环己烷的结构与构象 (B) 所有的键都是正常的?键,所有的键角都是109.5?,无角张力。 (C) 所有相邻的碳上，C－H键都处于交叉式位置，也无扭转张力。 (D) 12个C－H键分为两类，其中6个与对称轴平行，垂直于两个平面，叫直立键，又叫a键。6个a键上下交替排列。另外6个与对称轴成109.5度，斜着伸向环的外侧，叫平伏键，又叫e键。6个e键也是上下交替排列。 环己烷的构象 (E) 两个椅式构象可以自由翻转，翻转后，上面的三个碳转到下面，下面的三个碳转到上面。6个a键全部变成e 键，6个e键全部变成a键。 环己烷的结构与构象 (2) 船式构象 (A)所有的键角都是109.5度，无角张力。 (B)C2和C3，C5和C6上的氢叫船梆氢，处 于重叠式位置，有扭转张力。 (C)C1和C4上斜着向上的两个氢叫旗杆氢。两者相距较近，只有 　0.183nm，小于两氢原子的范德华半径之和(0.240nm)，存在着一种斥力。这种由于两个原子靠得太近，小于两个原子的范德华半径之和而引起的张力，叫做范德华张力。 取代环己烷的稳定性 可以看出，当甲基处于a键上时，存在着范氏张力和扭转张力，内能提高，稳定性低于甲基处于e键上的构象。 实验测得，二者的能量差约为7.5KJ/mol。因此在室温下的动态平衡中，甲基处于e键上的构象约占95%。 可以想像：处于a 键上的取代基越大，张力就越大，稳定性就越低，二者的能量差就越大， 取代基处于e键上所占 的比例就越大。如 在叔丁基环己烷中， 几乎全部都处于 e键上。 取代环己烷的构象 如果环上有两个甲基时，它们的稳定性顺序为：eeaeaa； 如果两个取代基不同，对于ae型来说，大基团处于e键斥力较小，较为稳定。如： 6.　十氢萘的结构与稳定性 十氢萘是双环[4.4.0]癸烷的习惯名称。它有顺式和反式两种构象，一个是顺式十氢萘，一个是反式十氢萘。 在顺式构象中，处于环下方 几个a键上的氢比较靠拢， 存在着范氏张力，故分子 内能较高，稳定性较小。 而反式构象比较平展， 没有多大的张力，比较 稳定。所以，十氢萘的 稳定性是：反式＞顺式。 小　结 综上所述得出以下结论： （1）环丙烷的C－C键是弯曲键，重叠程度小，键能小；带有部分?键的性质。分子中还存在着角张力和扭转张力。 （2）环己烷的椅式构象比船式构象稳定，常温下主要以椅式构象存在。 （3）单取代环己烷是：取代基处于e键上的构象稳定。 （4）多取代环己烷，在满足顺反关系