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中国化学会第26届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷
(2012年9月2日 9︰00-12︰00 共计3小时)
竞赛时间3小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到,把试卷(背面前上)放在桌面上,立即起立撤离考场。
试卷装订成册,不得拆散。所有解答必须写在站定的方框内,不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。
姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废卷论。
允许使用非编程计算器以及直尺等文具
第1题(7分)
1-1 向硫酸锌水溶液中滴加适当浓度的氨水至过量,发生两步主要反应。简述实验现象并写出两步主要反应的离子方程式。
无色溶液产生白色沉淀,后逐渐溶解
(1分,如只写白色沉淀溶解不扣分,未表明白色,扣0.5分)
(1)Zn2++2NH3+2H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+ (1分)
写成如下形式均给分:Zn2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+
[Zn(H2O)6]2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+ +6H2O
[Zn(H2O)6]2++2NH3=Zn(OH)2↓+2NH4+ +2H2O
(2)Zn(OH)2 + 2NH4+ +2NH3 = [Zn(NH3)4]2+ +2H2O
如写成Zn(OH)2 +4NH3 = [Zn(NH3)4]2+ +2OH— 也对,如产物写成[Zn(NH3)6]2+扣0.5分,因主要产物是[Zn(NH3)4]2+
1-2 化合物[Cu(Pydc)(amp)] ·3H2O]的组成为C11H14CuN4O7,热重分析曲线表明,该化合物受热分解发生两步失重,第一个失重峰在200~250℃,失重的质量分数为15.2%。第二个失重峰在400~500℃,失重后的固态残渣质量为原化合物质量的20.0%。Pydc和amp是含有芳环的有机配体。通过计算回答:
(1)第一步失重失去的组分。
水分子或 H2O 3个水分子或3H2O C11H14CuN4O7的式量约377.8,失去3个水分子,失重质量分数理论值为14.3%。1分
(2)第二步失重后的固态残渣是什么,解释理由。
CuO或Cu2O的混合物(2分)
理由:CuO、Cu2O及C11H14CuN4O7的式量分别为79.55、143.1和377.8。若残渣为CuO,则失重质量分数为79.55/377.8=21.1%;若残渣为Cu2O,则质量分数为143.1/(377.8×2)=18.9%,实验值为20%介于两者之间,故残渣是两者的混合物。(1分)
只答CuO或只答Cu2O,只得1分 。答CuO和Cu混合物,计算正确,理由表述清晰,也可得3分。
虽然计算正确,但物质在题设条件下不存在(如乙炔铜、氢化铜等),也可得1分(计算分)。
第2题 (7分)A和X是两种常见的非金属元素,其核外电子数之和为22,价电子数之和为10。在一定条件下可生成AX、AX3(常见的Lewis酸)、A2X4和A4X4,反应如下:
A(s) + 3/2X2(g) AX3(g)
AX3(g) AX(g) +2X(g)
2Hg +2X(g) Hg2X2(g)
AX(g) +AX3(g) A2X4(g)
4 AX(g) A4X4(s)
2-1 指出A和X各是什么元素。
A: B X: Cl 共3分 各1.5分
2-2 A4X4具有4个三重旋转轴,每个A原子周围都有4个原子,画出A4X4的结构示意图。
(2分)
2-3 写出AX3与CH3MgBr按计量数比为1∶3反应的方程式。
BCl3+3CH3MgBr ——B(CH3)3+3MgBrCl (1分)
AX3+3CH3MgBr ——B(CH3)3+3MgBrCl
写成BCl3+3CH3MgBr ——B(CH3)3+3/2Mg Br2+3/2MgCl2 也可
2-4 写出A2X4与乙醇发生醇解反应的方程式。
B2Cl4 + 4C2H5OH — B2(OC2H5)4 +4HCl (1分)
A2X4 + 4C2H5OH — A2(OC2H5)4 +4HX
第3题(10分)CuSO4溶液与K
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