第9节 醇和酚.pptVIP

?:李建?625960) 第九章 醇和酚 醇和酚的分子中都含有羟基。 9.1.1 醇和酚的分类 (1) 醇的分类 ① 按与－OH相连的碳原子的类型分：伯、仲、叔醇。 ③ 按分子中醇羟基的个数：一元醇、二元醇、多元醇… … 9.1.2 醇和酚的构造异构 醇有碳架异构和官能团位置异构。? 9.1.3 醇和酚的命名 (1) 醇的命名 有习惯命名法、衍生物命名法、系统命名法。 系统命名法：以醇为母体。选择含有－OH的最长碳链为主链，从靠近－OH的一端开始编号，把支链看成取代基。例： (2) 酚的命名 按照官能团优先次序规则，选择母体。 官能团优先次序规则：羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、（氢）、烷氧基，烷基、卤素、硝基。 第九章 醇和酚 9.3.1 醇的工业制法 (1) 由合成气合成 (2) 由烯烃合成 乙二醇(俗称甘醇)的工业制法： (3) 羰基合成法 9.3.2 酚的工业合成 (1) 异丙苯氧化法 (2) 从芳卤衍生物水解 工业上主要用此法生产邻、对硝基苯酚和氯代酚等： (3) 磺化碱熔法 9.3.3 醇的实验室制法 (1) 卤代烃水解 (2) 从Grignard试剂制备 (a) 硼氢化-氧化反应 (4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 9.3.4 酚的实验室制法 (1) 芳卤化合物水解 ③　溶解度： 9.6 醇和酚的化学性质 ―― 醇和酚的共性 9.6.1 弱酸性 问题3：为什么酚的酸性大于醇？ 问题4：不同的醇，其酸性大小如何？ 9.6.2 醚的生成 醇和酚形成金属盐后，与卤代烃、硫酸二甲酯作用，生成相应的醚。 9.6.3 酯的生成 醇不仅能与有机酸成酯，也能与无机酸成酯 (2) 硫酸酯的生成 (3) 磷酸酯的生成 (4) 磺酸酯的生成及应用 (5) 酚酯的生成 Fries重排： 酚酯在三氯化铝或二氯化锌等Lewis酸存在下，生成邻或对羟基苯乙酮 9.6.4 氧化反应 (1) 一元醇的氧化与脱氢 脱氢 (2) 邻二醇的氧化 (A) 高碘酸氧化 高碘酸可将邻二醇氧化为醛或酮： (B) 四乙酸铅氧化 四乙酸铅在冰醋酸溶液中可氧化邻二醇，生成羰基化合物，该反应有一定的合成意义。 (C) 酚的氧化 在氧化剂作用下，酚被氧化成醌。例如： 9.7.1 弱碱性 例2：用化学方法区别下列化合物： A.环己烷 B.环己烯 C.环己醇 D.苯酚 例3 ：如何除去1-溴丁烷中少量的1-丁烯、正丁醇、正丁醚？ 9.7.2 与氢卤酸的反应 伯醇与HX一般按SN2机理 9.7.4 与卤化磷的反应 9.7.5 与亚硫酰氯( )的反应 9.7.6 脱水反应 醇在质子酸(如H2SO4，H3PO4)或Lewis酸(如Al2O3)催化并加热，发生分子内或分子间脱水反应，分别生成烯烃或醚。 在酸催化下，伯醇分子间脱水生成醚的反应，按SN2机理进行。例如： (2) 分子内脱水 (3) 频哪醇重排 两个羟基都连在叔碳上的α-二醇称为频哪醇(pinacol)。 在酸性溶液中，频哪醇失去一分子水，重排得到不对称酮。例如： 9.8 酚的化学性质―酚的个性 9.8.1 与三氯化铁的反应 9.8.2 酚芳环上的反应 (1) 卤化 (5) Kolbe-Schmitt反应 工业上，加热加压下，苯酚钠与二氧化碳作用生成邻羧基苯甲酸： (7) 与丙酮缩合——双酚A及环氧树脂 9.8.3 还原 苯酚经催化加氢后得到环己醇 本章重点 醇和酚共性：弱酸性(酚的酸性大于醇)，成醚，成酯(酚成酯用酰氯、酸酐)，氧化 醇的个性：弱碱性，与HX、PX3、SOCl2反应生成RX，分子内或分子间脱水 酚的个性：与FeCl3显色、芳环上亲电取代反应、还原 邻二醇特殊反应：高碘酸氧化、四乙酸铅氧化、频哪醇重排 烯丙型醇、苄基型醇、叔醇和仲醇一般按SN1机理醇与HX按SN1机理进行反应时，常伴有重排现象： 9.7 醇羟基的反应 醇与PX3、PX5反应按SN2机理进行，无重排和手性碳的构型翻转。 例： 9.7 醇羟基的反应 醇与SOCl2反应时，经“紧密离子对”的机理，不重排，手性碳的构型不变! 例： P349 习题9.19 9.7 醇羟基的反应 (1) 分子间脱水 醇分子间脱水得到醚：利用伯醇制取单醚（非混醚） 9.7 醇羟基的反应 9.7 醇羟基的反应 特点：酸性介质中进行，遵循Saytzeff规则，有重排。 Why? E1历程！ 9.7 醇羟基的反应