第十节 醇酚醚1.pptVIP

2. 对苯二酚、萘酚、维生素E ?-萘酚（1-萘酚） ?-萘酚（2-萘酚） 一、结构和命名 通式为R—O—R，两个烃基相同时称为简单醚，不相同时称为混合醚。 烃基可以是芳香烃基，也可以是脂肪烃基，两个烃基可以彼此相连形成环醚。 醚和碳原子数目相同的醇互为同分异构体。 CH3OCH3 CH3CH2OH §10-4 醚 醚的命名，常用衍生物命名法： 乙醚 diethyl ether 甲乙醚 methyl ethyl ether 二（2-氯乙基）醚 di(2-chloroethyl)ether 一般的醚的名称以与氧相连的烃基名称加上“醚”字，这不是系统名称； 英文名是在ether前面加上烃基的名称。 烃基结构复杂的醚使用系统名称，将烷氧基作为取代基命名。 2-甲基-4-甲氧基戊烷 2-methyl-4-methoxypentane 1-甲氧基-2-乙氧基乙烷 1-ethoxy-2-methoxyethane 1,2,3-三甲氧基丙烷 1,2,3-trimethoxypropane 环醚是以烃的环氧衍生物命名的。 环氧丙烷 epoxypropane 四氢呋喃 Tetrahydrofuran（THF） 1,4-二氧六环 1,4-dioxane 二、物理性质和光谱性质 物态：甲醚、甲乙醚为气体，大多数醚在室温下为液体，有香味，易燃。 沸点比醇或酚低得多，与分子量相当的烷烃很接近，原因是醚的分子间不能以氢键缔合。 相对密度比醇小，原因也是分子间不能形成氢键。 在水里的溶解度和同碳原子数的醇相近。 红外光谱： C—O伸缩振动，脂肪醚一个峰1150~1060cm-1，芳香醚两个峰1270~1230cm-1，1050~1000cm-1。 C—O伸缩振动，1130cm-1。 乙醚的红外光谱： 苯甲醚的红外光谱： 1250cm-1和1050cm-1为C—O键伸缩振动； 1600cm~1430cm-1为苯环骨架振动；750，690cm-1为一取代苯环C—H键的弯曲振动，2000~1668cm-1为它的倍频带。 核磁共振谱：连在醚键碳上的H，?值增大。 a. b. d. c. 乙基苄基醚的核磁共振谱： 注意：单峰 5 2 2 3 三、化学性质 1. 钅 羊盐的生成 1. 醚溶于浓硫酸，此现象可区别烷烃或卤代烃。 2. 反应可用于醚的分离或鉴别。 醚的化学性质稳定，可用金属钠干燥醚类，醚在许多有机反应中可作溶剂。 2. 醚键的断裂 反应一般按SN2历程进行，较小的烷基变成碘代烷。 醚和浓氢碘酸（或氢溴酸）作用时，则醚键发生断裂。 若两边连的是两个伯烷基，发生SN2，小烃基生成碘代烷，大烃基生成醇，若氢碘酸过量，大烃基也生成碘代烷。 醚键上连有易生成碳正离子的烷基，按SN1历程进行。 一芳基醚生成酚和卤代烷，二芳基醚则不易断裂。 若一边连的是叔烷基，发生SN1，叔烷基生成碘代烷，另一烷基生成醇。 3o烷基 2o烷基 1o烷基甲基芳基。 应用：可用于酚羟基、醇羟基的保护。 反应活性： （1）卤化氢的反应性能：HIHBrHCl（浓） （2）混合醚反应时，碳氧键断裂的顺序： 3. 自动氧化 醚?-位上的H容易在C-H之间发生自动氧化，慢慢生成过氧化物（在加热或蒸馏的过程中很容易分解而发生猛烈的爆炸）。 检验过氧化物：用湿润的淀粉-碘化钾试纸（变蓝）。 除去醚中的过氧化物：用还原剂如Na2SO3溶液或饱和FeSO4溶液充分洗涤，蒸馏后将乙醚储于棕色瓶中。 四、醚的制法 1. 由醇脱水：制简单醚 反应历程： 2. 威廉姆逊（Williamson）合成法：制混合醚 硫酸二甲酯和硫酸二乙酯常用来代替卤代烃，制备芳香族甲醚及芳香族乙醚。 在Williamson反应中，醇钠和酚钠作为亲核试剂和卤代烷发生SN2反应，同时伴随消除反应。 合成时必须选择伯卤代烷作原料，如果用叔卤代烷只能得到烯烃。 3. 乌尔曼（Ullmann）反应：用卤代苯制取二苯醚 4. 环醚 烯烃与有机过氧酸作用可得到环醚 O O O 五、重要的醚 1. 乙醚 2. 环氧乙烷 酸性条件下与H2O、ROH、HX等活泼氢化合物反应。 乙二醇乙醚 碱性条件下开环加成：需要碱性、亲核性都强的试剂，如RO-、C6H5O-、NH3等，才能发生反应。 反应都是按SN2历程进行的。 在环氧乙烷上有烃基取代时，开环的取向： ①酸催化时，亲核试剂进攻取代较多的碳原子； ②碱催化时，亲核试剂进攻取代较少的碳原子。 碱性条件下的反应，是典型的SN2反应，反应物的空间位阻影响很大，试剂进攻位阻小的碳原子。 马氏规则 反马氏规则 环氧乙烷